Новые аспекты полимеризации N - винилпирролов

• Автор: Маркова, Марина Викторовна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1999
• Место защиты: Иркутск
• Количество страниц: 126 с.

ОГЛАВЛЕНИЕ

1спользованные обозначения.

введение

лава 1. РАДИКАЛЬНАЯ СОПОЛИМЕРИЗАЦИЯ

МВИНИЛПИРРОЛОВ.

1.1. Особенности полимеризации винилпилв в

радикальных условиях обзор литературы.

1.1.1. Гомополимеризация

1.1.2. Сополимеризация Ывинилпирролов

1.2. Сополимеризация Ывинилпирролов с промышленными

сомономерами обсуждение результатов.

1.2.1. Сополимеризация с Мвинилпирролидоном
1.2.2. Сополимеры Ывинил4,5,6,7тетрагидроиндола
1.2.3. Некоторые закономерности сополимеризации
Квинил4,5,6,7тетрагидроиндола и винилацетата
1.2.4. Сополимеризация Нвинилпирролов с
полибутил вин иловым эфиром.
Глава 2. КАТИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ
ЫВИНИЛПИРРОЛОВ.
2.1. Полимеризация пирролов обзор литературы
2.2. Катионная олигомеризация Ывинилпирролов
обсуждение результатов
2.3. Электрофильное присоединение фенолов к Ывинил
пирролам обсуждение результатов.
лава 3. ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ В ПРИСУТСТВИИ ЩЕЛОЧНЫХ
РЕАГЕНТОВ.
3.1. Основнокаталитическая олигомеризация
Мвинилпирролов обсуждение результатов
лава 4. РЕЗУЛЬТАТЫ ИСПЫТАНИЙ ПРОИЗВОДНЫХ
ИВИНИЛПИРРОЛОВ.
4.1. Первичные испытания фармакологической активности
4.1.1. Токсичность
4.1.2. Радиозащитные свойства.
4.1.3. Противовирусная и антимикробная активность.
4.2. Пестициды
4.2.1. Инсектицидные свойства.
4.2.2. Фунгицидная активность.
4.2.3. Нематоцидная активность
4.3. Рострегулирующие свойства
4.4. Фоточувствительные пленки
4.5. Сорбенты благородных металлов
Глава 5. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


В начале х годов были начаты исследования гомополимеризации Ывинилпирролов, получены первые представители их сополимеров с винилглицидиловым диэфиром этиленгликоля винилоксом и виниловым эфиром этаноламина, намечены новые перспективные аспекты практического применения полученных полимеров фотопроводящие пленки с повышенной теплостойкостью 8 , эпоксидные смолы с особыми физикохимическими свойствами 1, , , биологически активные вещества 9,,. Однако, до настоящего времени не исследована сополимеризация Мвинилпирролов с промышленными сомономерами вин ил ацетатом, бутилвиниловым эфиром, стиролом, не использованы широкие возможности для синтеза на этой основе практически полезных полимерных продуктов. Только намечены для исследований процессы, проходящие в условиях внутримолекулярной конкуренции за присоединение электрофила двух своеобразных нуклеофильных центров аположения пиррольного кольца и Мвинильной группы. Оставались неосвещенными новые аспекты полимеризации Ывинилпирролов, среди которых указанные катионные процессы и возможности полимеризации Ывинилпирролов в присутствии щелочных реагентов. Целью работы является поиск новых возможностей и направлении полимеризации Ывинилпирролов в условиях катализа кислотами и щелочами, систематическое исследование радикальной сополимеризации Ывинилпирролов с промышленными мономерами и получение на их основе новых практически полезных полимерных продуктов. Диссертация состоит из введения, пяти глав, выводов и библиографии. В первой главе представлены результаты исследования радикальной сополимеризации Ывинилпирролов с рядом промышленных сомономеров Ывинилпирролидоном, винил ацетатом, бутилвиниловым эфиром, стиролом и аллиловым спиртом, проведен анализ реакционной способности мономеров, структуры и свойств сополимеров. Впервые показана возможность использования промышленного полнбутилвинилового эфира в качестве макромономера. Вторая глава посвящена изучению новой, неожиданной альтернатной полимеризации Ывинилпирролов в присутствии кислот Бренстеда и Льюиса, проходящей с участием Ывинильной группы и аположения пиррольного кольца. В итоге получен ряд ранее неизвестных димеров и олигомеров Ывинилпирролов, детально изучены их структура и свойства. Предметом обсуждения в третьей главе является полимеризация Ывинилпирролов в присутствии щелочных катализаторов. Впервые показано, что полимеризация протекает как с участием Ывинильной группы, так и эндоциклической двойной связи пиррольного кольца и сопровождается образованием полиеновых блоков за счет отщепления ЫНпиррола. Пятая глава посвящена описанию методик синтеза производных пиррола. Материалы диссертационной работы были представлены на XII Межвузовской конференции молодых ученых Ленинград, г. II Всесоюзных конференциях Химия, биохимия и фармакология производных индола Тбилиси, и г. Биологически активные полимеры и полимерные реагенты в растениеводстве Пальчик, г. Рига, г. Химия физиологически активных соединений Черноголовка, г. III и IV Всесоюзных конференциях Водорастворимые полимеры и их применение Иркутск, и г. По материалам диссертации опубликовано статей и тезисов докладов. ГЛАВА 1. Особенности полимеризации Ывинилпирролов в радикальных условиях. Анализ литературных данных свидетельствует о большом внимании исследователей к процессам полимеризации Ывинилпирролов 1, 8. Стимулом для синтеза новых пирролсодержащих полимеров является, прежде всего, их практическая ценность в частности это потенциальные полупроводниковые и фоточувствительные материалы для электрофотографии, голографии и т. Трудности синтеза мономеров этого класса, сдерживавшие некоторое время интенсивность полимерных исследований, были преодолены после открытия одностадийного синтеза Ывинилпирролов из кстоксимов и ацетилена 1. Таким образом, стали доступными целые ряды Квинилпирролов, что явилось базой для систематических исследований гомо и сополимеризации этих мономеров. Целью исследований гомополимеризации Ывинилпирролов является поиск оптимальных условий синтеза полимеров, установление их структуры, оценка реакционной способности мономеров и свойств полимеров 1, , . В начале х годов Трофимовым с сотр. Ывинилпирролов, вызывая глубокое окрашивание мономеров.