Некоторые свойства мезоморфных полидиэтилсилоксана и сополимеров на основе поли-БИС-трифторэтоксифосфазена в аспекте создания элементоорганических эластомеров

• Автор: Чайка, Елена Михайловна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2008
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 164 с. : ил.

Содержание
Введение

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Жидкокристаллические мезоморфные эластомеры.

1.2. Смеси полимеров и методы оценки их совместимости.

1.3. Реология полимерных систем.

1.4 Термоэластопласты.

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Объекты исследования.

2.2. Методы исследования.

ГЛАВА 3. ФАЗОВЫЕ РАВНОВЕСИЯ В СМЕСЯХ ПОЛИСИЛОКСАНОВ

3.1. Рефрактометрия полисилоксанов
3.2. Системы полимер олигомер
3.3. Системы полимерблоксополимер
3.4. Кристаллическое и жидкокристаллическое равновесие при пониженных температурах.
ГЛАВА 4. РЕОЛОГИЧЕСКИЕ И МЕХАНИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ПОЛИСИЛОКСАНОВ
4.1. Реологические свойства бинарных смесей.
4.2. Морфология смесей и разбухание экструдата.
4.3. Реологические свойства смесей с добавкой блок сополимера.
ГЛАВА 5. ФАЗОВОЕ СОСТОЯНИЕ И МЕХАНИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
СОПОЛИФОСФАЗЕНОВ
5.1. Фазовое состояние сополимеров полибистрифторэтоксифосфазена
5.2 Механические свойства
Выводы
Список литературы


В принципе, эти мезофазы представляют собой высокотемпературные частично разупорядоченные кристалличсскис модификации. Рис. ЖК мезофазы. Схематично структура колончатых мезофаз представлена на Рис. К Др0. Д Джг 6 К Др0. Др0. Д Др0. Ш у. Лр0. Л2. ГЛАВА 1. РОСН2СР32Мп ПТФЭФ. Фазовое состояние ПДЭС при различных температурах и структурные изменения, происходящие при повышении температуры и приводящие к образованию мезофазы и последующему ее плавлению изотропизации, передает обобщенная схема фазовых переходов, приведенная на Рис. Рис. Обобщенная схема фазовых переходов в ПДЭС Р2. Низкотемпературные
твердофазные переходы кристалл а кристалл а2 и кристалл р кристалл р2 происходят без изменения типа кристаллической решетки и характеризуются только некоторым скачкообразным изменением параметров решеток. Период идентичности во всех кристаллических модификациях составляет 0. ПДЭС. Согласно данным ЯМР, низкотемпературные фазовые переходы сопровождаются развитием вращения этильных групп вокруг связи С и покачивания цепи, частота и амплитуда которого увеличивается с температурой , . В мезофазе появляются изгибные движения цепи и вращение вокруг звеньев цепи связей О, однако анализ оптической анизотропии ориентированных образцов ПДЭС показывает, что такое вращение ограничено и полного конформационного разупорядочения силоксановой цепи не происходит . Аморфная форма 1,8. ГЛАВА 1. Отмстим также, что согласно данным С ЯМР с импульсным градиентом магнитного поля, коэффициент диффузии цепей в мезофазе 8 смс выше, чем в изотропной фазе и см2с предположительно вследствие наличия зацеплений в последней . Морфология мезоморфного ПДЭС отличатся от морфологии ЖК полимеров с традиционными мезогенными группами, которая в принципе подобна морфологии низкомолекулярных жидких кристаллов. Напротив, она соответствует морфологии кристаллических полимеров. Молекулы ПДЭС упакованы в мезоморфные ламели, объединенные, в свою очередь, в ламелярные образования толщиной до 2 мкм . Как показывают данные микроскопии электронной , и атомной силовой и анализ температурной зависимости температуры изотропизации от молекулярной массы, толщина индивидуальных ламелей отвечает полностью вытянутой конформации макромолекул ПДЭС 9. Соответственно, механизм формирования мезофазы 29кристаллов и его термодинамика и кинетика также оказываются аналогичными наблюдаемым для обычных 39 полимерных кристаллов. Отличительной особенностью являются значительно большие размеры первичных и вторичных зародышей, обусловленные небольшими значениями теплоты изотропизации по сравнению с теплотой плавления кристаллических фаз, и сохранением в мезофазе значительной молекулярной подвижности, что вкупе, повидимому, и является причиной образования мезоморфных ламелей из вытянутых цепей. Вследствие большой гибкости макромолекул ПДЭС в аморфном состоянии потенциально способен развивать большие обратимые деформации, что реализуется при введении поперечных сшивок между его макромолекулами. Специфической чертой аморфных ПДЭС сеток является переход их в мезоморфное состояние при растяжении . ГЛАВА 1. Определенные отличия заключаются в сильной зависимости температуры изотропизации растянутых ПДЭС сеток от приложенного напряжения и в существенной реорганизации образующихся мезоморфных доменов в процессе растяжения , . Рис. ПДЭС с Мс 5 а б и иом напряжении см. Рис. Относительная скорость и до полного расходования неорирастяжения 0. Предел вынужденной высокоэластичности зависит от степени мезофазности содержания мезофазы сетки, которая определяется, в свою очередь, концентрацией дефектов в цепи, вызванных поперечными связями т. После снятия напряжения ориентированные образцы сокращаются незначительно. Характерный вид кривой растяжения аморфной слабо сшитой ПДЭС сетки приведен на Рис. На ней можно выделить четыре участка. Первый до точки А соответствует обратимому растяжению обычной полимерной сетки с полным возвращением образца к исходной длине при разгрузке. Второй, практически горизонтальный участок АБ, соответствует формированию мезофазы, инициированному напряжением.