Синтез и свойства полиэфиров, полиформалей и блоксополимеров на их основе

• Автор: Темираев, Константин Борисович
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Нальчик
• Количество страниц: 324 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Глава И. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

И. 1. Галогенсодержащие ароматические

сополиэфирсульфоны.

.2. Ароматические сополиэфирсульфонформали

И.З. Хлорсодержащие сополиэфирформали.

.4. Жирноароматические сополиэфирсульфоны

.5. Хлорсодержащие жирноароматические сополиэфиры

.6. Олигоформали и однородные блоксополимеры

.7. Диблоксополимеры
.8. Блоксополиформалькарбонаты
.9. Блоксополиформальарилаты фенолфталеина
Блоксополиформальарилаты 2,2ди4оксифенилпропана и 1,1 дихлор2,2ди4оксифенил
этилеиа
Глава III. ФРАКТАЛЬНЫЙ АНАЛИЗ ПОЛИМЕРОВ.
П1.1. Основы фрактального анализа полимеров
1.2. Фрактальный анализ реакций поликонденсации,
структуры и свойств полимеров в растворе и
конденсированном состоянии.
III.2.1 .Гидродинамические и молекулярные характеристики
ароматических сополиофирсульфонформалей
II 1.2.2. Применение моделей необратимой агрегации для
описания процесса поликонденсации
III.2.3. Взаимосвязь структур в растворе и конденсированном
состоянии со свойствами.
1.3. Влияние структурных и молекулярных характеристик на молекулярную подвижность в диблоксополимерах СПОФДЮ ОСФ.
1.4. Фрактальный анализ структуры и
свойств экструдированных полиарилатов.
Глава IV. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.
ЛИТЕРАТУРА


Одним из недостатков АПФ ДОФП является невысокое значение кислородного индекса КИ, равное 7. Значительно более высоким КИ и более высокой температурой стеклования обладает АПФ 1,дихлор2,2ди4оксифенилэтилена. КИ для него равен , а температура стеклования 3К 7,5,6. Очевидно, что свойства АПФ во многом определяются строением бисфенола 7,0,5,7,8. Изучено влияние числа и строения заместителей в бисфеноле на температуру стеклования АПФ на их основе 5. Найдено, что диметилзамещенные бисфенолы дают АПФ с более низкой температурой стеклования, чем незамещенные бисфенолы. АПФ на основе дихлор или дифенилзамещенных бисфенолов имеют более высокие температуры стеклования по сравнению с АПФ на основе незамещенных бисфенолов. Более высокие температуры стеклования имеют и АПФ на основе тетраметил бисфенолов, чем АГ1Ф на основе незамещенных бисфенолов. АПФ, растворимый в хлористом метилене, ЫМП, ДМСО. Из бисфенолов, содержащих от 1 до 3 парафениленазогрупп и хлористого метилена, синтезированы АПФ с азогруппами в основной цепи. Отмечено, что указанные АПФ не обладают жидкокристаллическими свойствами 0. Взаимодействием динатрисвой соли 5,5метиленди8оксихинолина с хлористым метиленом в среде диоксаиа или диметилформамида синтезирован АПФ коричневого цвета, нерастворимый даже в чистой серной кислоте. Природа мономеров исключает образование трехмерных продуктов. АПФ не плавится до 3К, а заметная потеря массы у него наблюдается при 33К. Указанный АПФ обладает полупроводниковыми свойствами 1. Синтезированы высокомолекулярные однородные АПФ на основе 2,2ди4оксифенил1,1,1,3,3,3гексафторпропана, а также смешанные АПФ из его смеси с ДОФП при различных соотношениях. Найдено, что с увеличением содержания фтора растворимость АПФ повышается. Относительно влияния атомов фтора на термические свойства АПФ в литерату ре существуют противоречивые сведения. В одном случае утверждается, что термостойкость и температура стеклования АПФ с увеличением содержания фтора понижаются 2, в другой работе сообщается, что с ростом содержания остатков 2,2ди4оксифенил1,1,1,3,3,3гексафторпропана в АПФ наблюдается монотонное увеличение температуры стеклования и термостабильности 3. С целью модификации свойств АПФ ДОФП, в первую очередь повышения температуры стеклования, синтезированы АПФ из смеси ДОФП с другими бисфснолами, такими, как 2,2ди4окси3,5диметилфенилпропан, 1,1ди4окси3,5диметилфенилциклогексан, 4,4диоксидифенилсульфон, 4,4диокси3,5,3,5тетраметилдифенилсульфон, ди4оксифенилметилфепилметан 7. Помимо гомополимеров АПФ, получены различные сополимеры на их основе 5,7,3,42. Блоксополиформалькарбонаты получены также фосгенированием смеси олигомерного АПФ с ДОФП. Синтезированные блоксополиформалькарбонаты давали прозрачные, гибкие прочные пленки при прессовании и имели единственную температуру стеклования 7. Синтезированы ароматические сополиэфирсульфонформали, для чего вначале осуществляют взаимодействие избытка бисфенолята с ДХДФС. Далее, в одном способе, не выделяя олигомерный ПАСО, в реакционную смесь вводят дигалоидметилен и продолжают процесс до образования высокомолекулярного продукта 4. По другому способу предварительно полученный, очищенный и высушенный олигосульфон вводили в межфазную поликонденсацию с хлористым метиленом . Синтезированы сополиэфирформали взаимодействием дифенолята ДОФП со смесью бромистого метилена и а,апараксилилендихлорида 9. Аналогичный сополиэфирформаль получен на основе 4,4диоксидифенилсульфона. Этот сополиэфирформаль имеет температуру размягчения 03К, а пленка из него имеет разрывную прочность ,4МПа0,1. Взаимодействием ДОФП с 1,дибромдеканом в присутствии хлористого метилена синтезирован сополиэфир, содержащий остатки дибромдекана и хлористого метилена. К и представляет собой резиноподобный материал 5. Совместным растворением АПФ на основе ДОФП и других полимеров в хлористом метилене с последующим совместным осаждением в метанол был получен ряд полимерных смесей . Получены смеси АПФ ДОФП со следующими полимерами соотношение АПФполимер поликарбонатом ДОФП 5 поли2,6диметилфениленоксидом полистиролом ПАСО ДОФП иолиэфиримидом .