Исследование новых инифертеров-мономеров - производных N-(винилоксиэтил)дитиокарбаминовой кислоты в псевдоживой радикальной полимеризации

• Автор: Живетьева, Светлана Александровна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2004
• Место защиты: Иркутск
• Количество страниц: 130 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. РАДИКАЛЬНАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ В ПРИСУТСТВИИ ИНИФЕРТЕРОВ

Литературный обзор.

1.1. Понятие инифертеров и развитие исследований в области псевдоживой радикальной полимеризации.

1.2. Классификация инифертеров

1.3. Анализ кинетических закономерностей псевдоживой

ф радикальной полимеризации в присутствии инифертеров

1.4. Участие инифертеров и иниферчеровмономеров в сополимеризации

ГЛАВА 2. ПРОИЗВОДНЫЕ ЫВИНИЛОКСИЭТИЛДИТИО КАРБАМИНОВОЙ КИСЛОТЫ КАК ИНИФЕРТЕРЫ

В КОНТРОЛИРУЕМОМ СИНТЕЗЕ ПОЛИМЕРОВ

Обсуждение результатов
2.1. Кинетика полимеризации винильных мономеров в присутствии
производных Мвинилоксиэтилдитиокарбаминовой кислоты. ф 2.2. Анализ молекулярных масс и молекулярномассового
распределения полимеров, полученных в присутствии производных Мвинилоксиэтилдитиокарбаминовой кислоты.
2.3. Исследование термои фотораспада инифертеров.
ГЛАВА 3. ПРОИЗВОДНЫЕ КВИНИЛОКСИЭТИЛДИТИОКАРБАМИНОВОЙ КИСЛОТЫ КАК ИНИФЕРТЕРЫМОНОМЕРЫ В ПОЛИМЕРИЗАЦИИ
ф 3.1. Гомополимеризация производных
Ывинилоксиэтилдитиокарбаминовой кислоты
3.2. Кинетика полимеризации винильных мономеров в
присутствии полиинифертеров.
3.3. Анализ молекулярномассового распределения полимеров, полученных в присутствии полиинифертеров.
3.4. Исследование сополимеризации Ывинилоксиэтилдитиокарбамоилэтилкарбонитрила со стиролом.
3.5. Кинетические исследования полимеризации стирола в присутствии сополимера Мвинилоксиэтилдитиокарбамоилэтилкарбонитрила со стиролом и анализ
молекулярномассовых характеристик полистирола.
3.6. Использование бифункциональности производных Мвинилоксиэтилдитиокарбаминовой кислоты
для получения привитых и блоксополимеров
ГЛАВА 4. СОРБЦИОННЫЕ СВОЙСТВА ПОЛИМЕРОВ
4.1. Синтез и исследование сорбционных свойств серо и азотсодержащих полимеров.
4.2. Синтез и исследование полимерных сорбентов на основе Ывинилоксиэтилдитиокарбамоилэтилкарбонитрила
ф 4.3. Синтез и исследование сорбционных свойств гомополимера
М,Ыбисвинилоксиэтилтиу рам дисульфида.
ГЛАВА 5. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 5.1. Исходные вещества, их характеристики и способы очистки
5.1.1. Мономеры.
5.1.2. Растворители
5.2. Синтез производных Ывинилоксиэтилдитиокарбаминовой кислоты.
5.3. Методика проведения псевдоживой радикальной
полимеризации
5.4. Синтез полиинифертеров на основе производных
Ывинилоксиэтилдитиокарбаминовой кислоты.
5.5. Условия проведения сополимеризации, привитой сополимеризации и блоксополимеризации. Расчт
состава сополимеров
5.6. Определение констант сополимеризации.
5.7. Методы исследования
5.7.1. Кинетические исследования
Ф 5.7.2. Гельпроникающая хроматография.
5.7.3. Спектральные исследования
5.7.4. Вискозиметрия.
5.7.5. Термогравиметрия
5.8. Методики сорбционных исследований
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


Большинство известных инифертеров активно работают при достаточно высоких температурах С, что существенно ограничивает их практическую значимость и области возможного применения. Разработка новых инициаторов псевдоживой радикальной полимеризации, способных обеспечивать инициирование и управление ростом полимерной цепи в сравнительно мягких температурных условиях в частности, способных к обратимой фотодиссоциации является одним из перспективных направлений, позволяющих существенно снизить температуру проведения процесса до комнатной. В связи с этим интенсивно продолжается поиск новых агентов псевдоживой радикальной полимеризации, которые позволяют регулировать ММР полимеров, их пространственную структуру, что представляет интерес не только с научной, но и с практической точки зрения. В Иркутском институте органической химии СО РАН синтезированы производные Ывинилоксиэтилдитиокарбаминовой кислоты, которые являются перспективными соединениями для исследования их в качестве инифертеров. Целью данной диссертационной работы является введение новых инициаторов производных Ывинилоксиэтилдитиокарбаминовой кислоты в нсевдоживую радикальную полимеризацию, доказательство реализации псевдоживого радикального механизма полимеризации винильных мономеров, инициированных новыми инициаторами, и изучение некоторых свойств полимеров на их основе. Исследование кинетики полимеризации винильных мономеров в присутствии инифертеровмономеров производных Ывинилоксиэтилдитиокарбаминовой кислоты. Изучение влияния факторов строения инициаторов на скорость полимеризации винильных мономеров и их ММР. Синтез гомо и сополимеров производных Ывинилоксиэтилдитиокарбаминовой кислоты. Исследование кинетики полимеризации винильных мономеров в присутствии полиинифертеров. Изучение влияния молекулярных масс ММ, ММР и строения полиинифертеров на скорость полимеризации винильных мономеров. Проведение постполимеризации и блоксополимеризации некоторых винильных мономеров в режиме псевдоживых цепей с использованием макроинифертеров, инифертеровмономеров и полиинифертеров производных Пвинилоксиэтилдитиокарбаминовой кислоты. Исследование сорбционных свойств полимеров на основе производных винилоксиэтилдитиокарбаминовой кислоты. Объекты исследования диссертационной работы винильные мономеры различного строения стирол, метилметакрилат, винилацетат, малеиновый ангидрид. К,К6мсвинилоксиэтилтиурамдисульфид общей формулы СН2СН0СН2СН2МНСХ, где X К1, 2п2, ЫГ2, 5гГ2, АГ3, СНз, СНгСН2СМ, СН2СН0СН2СНгЫНС, соответственно п 1, 2, 3, их гомо и сополимеры. Диссертация состоит из введения, 5 глав, выводов и библио1рафии. Работа изложена на 0 страницах машинописного текста, включая таблиц, рисунков и списка цитируемой литературы из 4 источников. ГЛАВА 1. В последнее десятилетие наблюдается возрастающий интерес к радикальной полимеризации, инициируемой особыми инициаторами инифертерами. Инифертерами могут быть органические дитиокарбаматы и дитиокарбонаты, трифснилметильные и дифенилметильные производные, тиурам и ксантогендисульфиды, фенилсульфиды и дисульфиды, фталиимиды и т. Такие соединения и продукты их распада помимо инициирования принимают ещ активную роль в реакциях передачи и обрыва цепи, и они по терминологии Отсу , получили название инифертеров. Этот термин происходит от английских аббревиатур ii iii инициирование, передача, i обрыв. От классических радикальных инициаторов, таких как органические пероксиды или азосоединения, инифертеры отличаются тем, что их фото и термораспад сопровождается образованием одного активного радикала, который начинает рост материальной цепи, и одного относительно малоактивного радикала, который не превращается в полимерный радикал, хотя и участвует в реакциях обрыва цепи. Особенность радикальной полимеризации с участием инифертеров состоит в том, что в результате рекомбинации растущего макрорадикала с относительно малоактивным радикалом образуется лабильная концевая группа, также способная к фото и термораспаду с регенерацией того же макрорадикала роста. На каждом таком шаге молекулярная масса возрастает на одно звено элементарной цепи. Отсюда происходят термины полимеризация по механизму квазиживых, псевдоживых цепей.