Синтез серосодержащих полимерных продуктов на основе хлорорганических и серосодержащих промышленных отходов

• Автор: Шевченко, Елена Ивановна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2006
• Место защиты: Иркутск
• Количество страниц: 126 с.

СОДЕРЖАНИЕ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ.

ВВЕДЕНИЕ
1. СОВМЕСТНАЯ ПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ ПОЛИХЛОРИРОВАННЫХ ПРОИЗВОДНЫХ С ПОЛИСУЛЬФИДАМИ НАТРИЯ. Литературный обзор
1.1. Закономерности неравновесной поликонденсации полигапогенпроизводных с полисульфидами натрия.

1.2. Хлорорганические отходы и методы их обезвреживания

1.3. Промышленные серосодержащие отходы

2. СОВМЕСТНАЯ ПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ СМЕСЕЙ ОРГАНИЧЕСКИХ ХЛОРПРОИЗВОДНЫХ С ПОЛИСУЛЬФИДАМИ НАТРИЯ Обсуждение результатов.

2.1. Поликонденсация хлоралифатических производных с полисульфидами натрия.

2.2. Поликонденсация смесей хлоралифагических производных и гексахлорбензола с полисульфидами натрия.

2.3. Осернение хлороргаиических отходов на пилотной установке

2.4. Свойства и области использования полученных полимерных продуктов .
3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.
3.1. Исходные вещества.
3.2. Синтез серосодержащих полимерных продуктов
3.3. Исследование полимерных продуктов
ЛИТЕРАТУРА


В первой главе представлен литературный обзор, посвященный особенностям синтеза серосодержащих полимеров методом необратимой поликонденсации, а также методам утилизации хлорорганических отходов и проблеме использования продуктов обессеривания углеводородного сырья и газовых выбросов. Во второй главе обсуждаются результаты изучения поликонденсации алифатических и ароматических полихлорпроизводных с полисульфидами натрия. Во втором разделе изучена поликонденсация полихлорароматических производных с полисульфидами щелочных металлов на примере индивидуальных веществ и сложных смесей алифатических и ароматических полихлорпроизводных, моделирующих состав отходов производства эпихлоргидрина. В третьем разделе обсуждаются результаты испытаний на пилотной установке по осернению отходов. В четвертом разделе приводятся результаты изучения свойств полученных полимерных продуктов и перспективные области их применения. В третьей главе описываются состав использованных в работе отходов методики проведения эксперимента и испытаний полученных полимерных продуктов. СОВМЕСТНАЯ ПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ ПОЛИХЛОРИРОВАННЫХ ПРОИЗВОДНЫХ С ПОЛИСУЛЬФИДАМИ НАТРИЯ. Существует много методов получения полимеров, содержащих сульфидные и пол и сульфидные группировки. Более высокая реакционная способность соединений, содержащих серу вместо кислорода, позволяет получать полисульфиды в реакциях, не осуществимых для получения простых полиэфиров. Вследствие этого многие полисульфидные полимеры были описаны в литературе как нежелательные сопутствующие продукты при изучении простых органических реакций 1. При поликонденсации ди и полихлорпроизводных углеводородов с полисульфидами натрия, в зависимости от типа углеводородного скелета получают либо полиариленполисульфиды, либо полиалкиленполисульфиды, иначе называемые полисульфидными каучуками тиоколами. Процесс получения полисульфидных каучуков был впервые осуществлен Патриком США в конце х годов прошлого века. Первым хлорорганическим мономером для получения тиоколов являлся дихлорэтан продукттиокол А. В нашей стране тиоколы получались преимущественно на основе хлорекса дихлордиэтиловый эфир, продукт тиокол ДА, а так же на основе смеси дихлорэтана и дихлорпропана тиокол Т для водных дисперсий. Существенный вклад в химию и технологию тиоколов внесли зарубежные ученые Беренбаум, Бертоцци, Дачселг, а нашей стране Р. А. Шляхтер Москва, П. А. Кирпичников и Л. А. АверкоАнтонович Казань 15. Процесс осернения отходов производства эпихлоргидрина, включающих алифатические хлорпроизводные, исследован также сотрудниками Иркутского института химии им. А. Е. Фаворского СО РАН под руководством И. А. Корчевина 6. В диссертационной работе мы применяем достаточно хорошо известную реакцию поликонденсации полихлорпроизводных для получения новых серосодержащих полимерных продуктов с комплексом практически полезных свойств из отходов хлорорганической промышленности. Следует отметить, что для генерирования полисульфида натрия нами используется как элементная сера, так и газовая сера и сернистые щелока отходы нефтехимической промышленности. Поэтому в литературном обзоре рассмотрены закономерности неравновесной поликонденсации, которая является основной реакцией получения полимеров с сульфидными и пол и сульфидны ми мостиками, а также проблемы использования отходов промышленности хлорорганического синтеза и серосодержащих отходов, выделяемых при переработке углеводородного сырья и очистке аэровыбросов ряда отраслей промышленности и теплоэнергетики. Сероорганические полимеры являются одним из наиболее обширных классов гетероцепных полимеров вследствие высокой реакционной способности органических и неорганических соединений серы, способных вступать в реакции полимерообразования 7, 8. Простейшим по составу серосодержащим полимером является сама элементная сера. Элементная сера это сложная система, находящаяся в динамическом равновесии, которая изменяет свой молекулярный состав в результате разрыва и образования новых химических связей. Атомы серы имеют хорошо развитую способность к комбинированию друг с другом с образованием цепных или кольцевых молекул. Энергию связей серасера 5 кДжмоль превосходят только межмолекулярные связи у водорода 5 кДжмоль и углерода 0 кДжмоль 9.