Влияние ассоциации азотсодержащих (мет)криловых мономеров на их радикальную (CO)полимеризацию в водных растворах

• Автор: Сивохин, Алексей Павлович
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2008
• Место защиты: Нижний Новгород
• Количество страниц: 131 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1 Влияние ассоциации метакриловых мономеров на их радикаль

нуо полимеризацию

1.1.1 Влияние ассоциации мономеров на кинетику радикальной гомополимеризации.

1.1.2 Процессы спонтанной полимеризации виниловых мономеров в концентрированных водных растворах
1.2 Процессы сополимеризации амино и сульфокислотных метакриловых производных с неионогенными мономерами в водных растворах

2. ХАРАКТЕРИСТИКИ ИСХОДНЫХ ВЕЩЕСТВ И МЕТОДИКИ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ

2.1 Характеристики исходных веществ

2.2 Методики экспериментов.

2.3. Методы анализа
3. ПОЛУЧЕННЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.
3.1 Влияние процессов ассоциации амино и кислотосодержащих метакриловых мономеров на их гомополимеризацию в воде.
3.2 Влияние процессов ассоциации на сополимеризацию кислотосодержащих акриламидов с неионогенными мономерами в водных растворах.
3.2.1 Инициированная сополимеризация акриламидосульфокислот с акриламидом и акрилонитрилом
3.2.1.1 Исследование сополимеризации с участием акриламидосульфокислот в умеренно концентрированных растворах.
3.2.1.2 Влияние концентрации мономеров и инициатора на состав сополимеров натриевой соли 2акриламидо
метилпропансульфокислоты с акриламидом и акрилонитри
3.2.2 Спонтанная сополимеризация 2акриламидо2метил пропансульфокислоты с акриламидом и акрилонитрилом.
3.2.3 Инициированная сополимеризация солей акрилоиламинокарбоновых кислот с акриламидом и акрилонитрилом
3.3 Влияние процессов ассоциации на сополимеризацию аминосодержащих и неионогенных метакриловых мономеров в во
3.3.1 Концентрационные эффекты при сополимеризации сульфата ,
Мдиметиламиноэтилметакрилата с акриламидом и акрилонитрилом.
3.3.2 Концентрационные эффекты при сополимеризации сульфата 3диметиламинопропилметакриламида с акриламидом и акрилонитрилом
3.4 Обобщающая модель влияния процессов ассоциации азотсодержащих метакриловых мономеров на их радикальную сополимеризацию в водных растворах
ВЫВОДЫ
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ


Вача Нижегородской области, ЗАО ПО Полиграфкартон г. Балахна Нижегородскойобласти, ОАО Заветлужье р. Калинино, Ветлужский район Нижегородской области, очистных сооружениях ОАО Ильиногорскос. На защиту выносятся положения сформулированные в выводах. Апробация работы Основные результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались на III. Молодежной научнотехнической конференции Будущее технической науки Нижний Новгород, мая г. IX Нижегородской сессии молодых ученых Голубая Ока, апреля г. Дзержинск, октябрь г. X Нижегородской сессии молодых ученых Голубая Ока, апреля г. Личный вклад автора заключается в непосредственном участии во всех этапах работы от постановки задачи, планирования и выполнения экспериментов до обсуждения и оформления полученных результатов. Публикации. По материалам диссертации опубликовано в соавторстве 4 статьи и 7 тезисов докладов на конференциях различного уровня от региональных до международных. Объем и структура работы. Диссертационная работа состоит из введения, трех глав, выводов, списка цитируемой литературы из 7 наименований и 1 приложения, изложена на 1 странице машинописного текста, включает таблицы, 5рисунков. Основные закономерности гомо и сополимеризации метакриловых мономеров в водных растворах описаны в многочисленных работах. Опубликован ряд монографий и обзоров, посвященных или влиянию различных факторов на указанные процессы , или особенностям полимеризации отдельных мономеров например, АА 4, АМСК 5, ДМАЭМ 6. Известно, что на кинетику гомогенной радикальной полимеризации метакриловых мономеров заметное влияние могут оказывать строение мономеров, и ионная сила растворов особенно в случае ионогенных мономеров, введение комплексообразующих добавок и другие. Влиянию начальной концентрации мономеров уделялось гораздо меньшее внимание, хотя, как будет показано ниже, анализ литературных данных позволил выявить значительное количество работ, которые, в той или иной мере, затрагивают влияние концентрационных эффектов на кинетику радикальной полимеризации виниловых мономеров в водных растворах. Пионером исследований в этом направлении является В. В. Кабанов, который еще в х годах века не только показал влияние концентрации на спонтанную полимеризацию солей винилпиридина, но и выдвинул гипотезу о природе этого эффекта, связав его с процессом мономерной ассоциации. В последующие годы аналогичные эффекты были зафиксированы и для водных растворов метакриловых мономеров, и в ряде случаев было подтверждено образование мономерных ассоциатов. Однако систематизации имеющейся информации по этому вопросу до настоящего времени не проводилось. Кроме того, влияние ассоциации мономеров в воде нельзя рассматривать в отрыве от подобных явлений в других гомогенных средах. Влияние ассоциации моно1У1еров на кинетику радикальной гомопо . Основными движущими силами любых процессов ассоциированиямоле кул являютсяэлектростатические силы, дисперсионные взаимодействия которые характерны в большейстепени для неполярных веществ и водородные связи 7. Естественно, что метакриловые или другие виниловые мономеры, имеющие в своем составе функциональные группы, способные к таким достаточно сильным взаимодействиям,. В наиболее явном видеона. ПАВ. Известно, что в водных растворах амфифильные ионы, имеющие наряду с полярной группой длинную неразветвленную углеводородную цепь не менее восьмиатомов, образуют ассоциаты различной природы 8. В сильно разбавленных растворах такие молекулы ведут себя как обычные электролиты, но при достижении критической концентрации мицеллообразования ККМ и дальнейшем повышении концентрации они образуют упорядоченные ассоциированные структуры сферические и анизотропные мицеллы, ламели В е годы в. В.В. Егорова и ряда других авторов были исследованыособенности поведения ионогенных ПАВ, содержащих метакрилатные фрагменты 8 9 Такие соединения были названы поверхностноактивными мономерами ПАМ. Общие закономерности физических свойств таких мономеров соответствуют известным свойствам ПАВ аналогичного строения, не содержащих связи СС.