Ароматические конденсационные мономеры и полимеры на основе производных хлораля

• Автор: Кештов, Мухамед Лостанбиевич
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2002
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 361 с. : ил

ВВЕДЕНИЕ

I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Конденсационные мономеры и полимеры с хлорсодср

жащими группами на основе производных хлорал я

I1. Конденсационные мономеры с хлорсодержащими

центральными фунпами на основе производных хлораля

. Конденсационные гетероцепные линейные полимеры с хлорсодержащими фуппами на основе производных хлораля.
I3. Конденсационные гетероциклические линейные полимеры с хлорсодержащим и группами на основе производных
хлораля

II. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

II1. Дибром и дийодарилены на основе хлораля

полиарилены и полиэшниленарилены на их основе
II1А. Дибром и дийодарилены на основе хлораля.
И1Б. Полнтшилснарилены на основе дшипомдариленовых
производных хлораля
2. Дифторароматические соединения на основе дибромаро
магических производных хлораля. Синтез и исследование простых ароматических полиэфиров на их основе
П2А. Синтез и оценка реакционной способности новых ДФАС.
2Б. Синтез и исследование ПА.
П2В. Полимераналогнчные превращения полиарнленэфпрбензилов
3. Бисарилглиоксалиларилены производные хлораля
и полнархиноксалины на их основе
ЦЗА. Синтез и исследование бисарилглиоксалиларнлснов.
НЗБ. Синтез нолиарилхиноксалннов на основе бисарнлгяи
оксалил ариленов производных хлораля
4. Феншшрованные бисциклопентадиеноны на оспине
производных хлораля и фенилированные полифенилеиы,
получаемые по реакции ДильсаАльдера
4А. Синтез и исследование новых и бисциклопеитадиенонов
и бисэтинилариленов на основе производных хлораля.
4Б. Синтез и исследование линейных фенилированных
и арилированных полифениленов.
II4. Высокоразветвлеиные ФЗПФ на основе производных
хлораля.
5. Новые феншшрованные бисДфталевые и бжЦнафталевые
ангидриды производные хлораля и гетероциклические полимеры на их основе.
II5. Синтез и исследование новых фенилированных Бисфталсвых и биснафталевых ангидридов
на основе производных хлораля.
Н5Б. Синтез и исследование фенилированных
полигетсроариленов
III. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.
НМ. Растворители и исходные соединения
III2. Синтез индивидуальных соединении. I
. Синтез полимеров
ЛИТКРАТУРА
ВВЕДЕНИЕ


Полученные таким образом диамины представляют самостоятельный интерес как мономеры для поликонденсационных процессов, но могут быть использованы и для получения диизоцианатов
СС1 с,
К С С
С1СС . Введение нитрозаместителей резко увеличивает подвижность атомов хлора в ароматических ядрах ДДТ и продуктов его превращении по центральным группировкам, делая их более реакционноспособными даже по сравнению с атомами хлора в 4,4дихлордифснилсульфонс. Атомы хлора в подобных ароматических соединениях легко подтвергаются гидролизу щелочами , а также вступают в реакции взаимодействия с аммиаком и анилином, образуя аминныс и фениламинные производные соответственно ,,. Анализ всего вышеупомянутого позволяет утверждать, что на основе хлораля и ДДТ получена гамма разнообразных дн и тетрафункциональных мономеров. Некоторые из них представляют значительный интерес с позиции свойств полимеров, полученных на их основе, а также с позиции их доступности и потенциальной стоимос ти. Первое упоминание об использовании 1,1,1три хлор2,2дипгидроксифеннлэтана и 1,1днхлор2,2ди пгидроксифенил этилена для получения поликарбонатов в качестве сомономеров бисфенола А относится к г. Последующие разработки этой же группы исследователей , привели к интересным результатам, относящимся, в частности, к получению гомополикарбонатов на основе 1,1 дихлор2,2ди пгидроксифенилэтилена . Сопоставление свойств гомополикарбонатов на основе 1,1 дихлор2,2дипгидроксифенилэтилена, 1,1,1трихлор2,2дипгидроксифенилэтана и бисфенола А , показало табл. А, по прочностным характеристикам и, ввиду значительного содержания хлора , но огнестойкости. Дальнейшее увеличение содержания хлора в поликарбонатах приводит к повышению их теплостойкости и огнестойкости и, в то же время, к резкому уменьшению эластичности. Кроме того, системы, содержащие 1,1,1трмхлорэтановые группировки, характеризуются пониженной термостойкостью при длительной выдержке в темературном интервале С они выделяют НС1. Ценный комплекс свойств, присущих поликарбонату на основе 1,1дихлор2,2ди пгидрокснфенилэтилена в сочетании с высокой гидролитической стабильностью хлорсодержащих поликарбонатов предопределили дальнейшее развитие исследований в этой области ,, завершившееся разработкой нового высококачественного термопласта. Особое внимание привлекают термостойкость несгабилизированных и стабилизированных , гомо и сополикарбонатов, а также их огнестойкость. Изучение химического состава газов, выделяющихся при горении рассматриваемого поликарбоната и проведение тестов на мышах с использованием техники пиролиза полимеров на воздухе , показали, что он характеризуется наименьшими горючестью, дымовыделением и токсичностью из всех промышленных термопластов. Таблица 1. В данном обзоре основное внимание уделено иолиарилатам па основе бисфенолов, содержащих 1,1,1 трихлорэтановые и 1,1дихлорэт и леновые фуппировки, и, в частности, на основе 1,1днхлор2,2дипгидроксифснилэтилена,. Синтез этих полимеров с использованием в качестве кислотных компонентов дихлорангидридов наиболее распространенных ароматических дпкарбоновых кислой изофталевой и терефталевон был осуществлен методом межфазной полнконденсации ,, а также акцепторнокаталитической полиэтерифннации в растворе ,. I олиарилаты получены в виде юмополимеров а также в виде сополимеров с использованием в качестве сомономера бисфснола А ,. Эти полиарнлаты хорошо растворимы в хлорированных углеводородах они образуют пленки и покрытия с хорошими механическими, диэлектрическими и оптическими свойствами ,. Гомополнарилаты на основе 1,1дихлор2,2дипгндроксифенилэтилена характеризуются существенно лучшими термическими и электрофизическими характеристиками по сравнению с полимерами на основе других бисфенолоотабл. По термостойкости и огнестойкости полиарнлаты на основе 1,1дихлор2,2дипгндроксифенилзтилена превосходят промышленные полиэфиры и поликарбонаты. Максимальная температура длительной эксплуатации этих полиарилатов составляет 0С,а кратковременной 0 С. Таблица 4. При взаимодействии этого же диизоционата с различными
Некоторые характеристики синтезированных полимочевин приведены в табл. Некоторые характеристики синтезированных полимочевин приведены в табл. Таблица.