Ароматические фторосодержащие полиамиды, синтез и свойства

• Автор: Виленская, Людмила Николаевна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1983
• Место защиты: Киев
• Количество страниц: 112 c. : ил

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ .

ГЛАВА I. АРОМАТИЧЕСКИЕ ПОЛИАМИДЫ.Обзор литературы

1.1. Реакционная способность мономеров

1.2. Методы получения ароматических полиамидов

1.3. Растворимость ароматических полиамидов.

1.4. Кристаллизуемость ароматических полиамидов

1.5. Химическая устойчивость ароматических полиамидов.

1.6. Термическая устойчивость ароматических полиамидов.

1.7. Применение ароматических полиамидов

1.6. Ароматические фторсодержащие полиамиды.

ГЛАВА II. НОВЫЕ ФТОРСОДЕРЖАЩИЕ АРОМАТИЧЕСКИЕ ДИКАРБО
НОВЫЕ КИСЛОТЫ.
2.1. Дипкарбоксифениловыйэфир гидрохинона
и тетрафторгидрохинона
2.2. Дипкарбоксифениловыеэфиры дифенил
и октафтордифенил4,4 диолов
Экспериментальная часть.
ГЛАВА Ш. АРОМАТИЧЕСКИЕ ФТОРСОДЕРЖАЩИЕ ПОЛИАМИДЫ
3.3. Полиамиды на основе дипкарбоксифениловогоэфира тетрафторгидрохинона и гидрохинона
3.2. Ароматические полиамиды с двумя последовательно связанными тетрафторфениле
новыми группировками и их нефторированные аналоги.
3.3. Фторсодержащие ароматические полиамиды
на основе 4,4 диаминодифенилового эфира.
3.4. Усиление межцепных взаимодействий е ряду ароматических фторированных полиамидов.
3.5. Сшитые ароматические фтореодериащие полиамиды
Экспериментальная часть.
ВЫВОДЫ .
ЛИТЕРАТУРА


Одним из перспективных методов, позволяющим эффективно влиять на свойства полимеров является введение в их макроцепи атомов фтора или фторсодержащих группировок различного строения. Разумеется, при этом следует принимать во внимание специфику взаимного влияния атомов фтора и функциональных групп мономеров. Это влияние интенсивно изучается в нашей стране научными
коллективами, руководимыми академиками И. Л.Кнунянцем, Н. Н.Ворожцовым и А. В.Фокиным. В настоящее время влияние атомов Фтора на свойства таких мономеров, как кислоты, спирты, амины и др. В области синтеза и изучения свойств фторсодержащих гетероцепных полимеров большой вклад вносят коллективы исследователей под руководством академика Б. В.Коршака, чл. АН СССР А. Н.Праведникова, профессора В. А . Пономаренко и др. Было показано, что не всегда атомы Фтора улучшают свойства полимеров. Ароштические полиамиды отличаются сравнительно высокими термическими, механическими, диэлектрическими и др. Однако многие из них плохо растворяются в органических растворителях и, как правило, плавятся при температурах, превышающих температуры начала деструкции, что затрудняет переработку их в изделия. Фторсодержащие ароматические полиамиды мало изучены. Пока не ясно, насколько целесообразно вводить атомы Фтора в макроцепи таких полимеров и в какие положения по отношению к функциональным группам мономеров они должны быть введены для улучшения конкретных характеристик полиамидов. Цель настоящей диссертации состояла в разработке методов синтеза новых ароматических фторсодержащих дикарбоновых кислот, в молекулах которых фторированные фениленовые фрагменты отделены от карбоксильных групп нефторированными фенильными ядрами,
и изучении свойств ароматических полиамидов, полученных на основе этих кислот. Предполагалось, что отделение карбоксильных групп и фторированных фрагментов друг от друга сохранит обычную реакционную способность мономеров, но сообщит полиамидам повышенную термическую и химическую устойчивость. Диссертация состоит из 3 глав. Б первой главе кратко рассмотрены ароматические полиамиды по источникам, опубликованным в литературе, а также фторсодержащие ароматические полиамиды. Во второй главе описаны методы получения новых ароматических фторсодержащих дикарбоновых кислот и их нефторированных аналогов. В третьей главе описаны ароматические фторсодержащие полиамиды на основе этих дикарбоновых кислот и изучено влияние атомов фтора на свойства полиамидов. Получены первые представители фторсодержащих ароматических полиамидов, которые по ряду характеристик превосходят известные нефторированные ароматические полиамиды. Разработан простой прием, позволивший повысить температуру начала деструкции этих полимеров до 0. Работа выполнена в Отделении нефтехимии Института физикоорганической химии и утлехимии АН УССР. ГЛАВА I. Обзор литературы. Ароматические полиамида находят разнообразное практическое применение И6 . Этому способствует ряд факторов. Разработаны различные методы проведения процесса поликонденсации, обеспечивающие получение полиамидов с высоким выходом, большой молекулярной массой и требующие низких затрат энергетических ресурсов. В ряде промышленно развитых стран мира освоен выпуск ароматических полиамидов в промышленном или опытнопромышленном масштабах. Рассмотрим кратко процессы получения ароматических поли1мидов, их свойства и области применения. Часто ароматические полиамиды получают из диаминов и дихлор1нгидридов дикарбоновых кислот в различных растворителях. Кинетика ацилирования аминов хлорангидридами кислот рассмотэена, например, в М . ДН2п в нитрометане. Рассмотрено изменение электронной цроводииости В бисанилинах с изменением строения мостиковой группы М . Реакционная способность мономеров
Значения рК , рК и ТС приведены в табл. При введении метиленовых группировок, а также группировки 0С6Н0 передача электронных эффектов практически полностью прерывается, а при наличии в качестве мостика гетероатомов 0, 5 и, содержащих свободную пару электронов, электронная проводимость возрастает. Относительную реакционную способность мономеров можно сопоставить с некоторыми экспериментально определяемыми характеристиками и расчетными параметрами. Таблица 2.