Синтез полимерных суспензий в присутствии кремнийорганических ПАВ

• Автор: Хачатурян, Инна Виленовна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 144 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
Введение

Глава 1. Литературный обзор.

1.1. Синтез полимерных суспензий с узким распределением частиц по размерам.

1.1.1. Синтез полимерных суспензий методом эмульсионной полимеризации.

1.1.2. Синтез полимерных суспензий методом суспензионной полимеризации.

1.2. Кремнийорганическис поверхностноактивные вещества.

1.2.1. Полиоксиалкнлснорганоснлоксановые блоксополимсры

1.2.2. Соли кремнийорганических эфиров сульфокарбоновых кислот.

Глава 2. Экспериментальная часть

2.1. Исходные вещества

2.2. Методы исследования
2.2.1. Измерение межфазного натяжения на границе раздела фаз.
2.2.2. Определение конверсии мономера и скорости полимеризации методом дилатометрии
2.2.3 Определение конверсии мономера методом взвешивания сухого остатка
2.2.4 Определение молекулярной массы полимера методом вискозиметрии. .
2.2.5 Определение размеров частиц полимерных дисперсий.
2.2.6. Исследование устойчивости полимерных дисперсий по отношению к растворам хлорида натрия
2.2.7. Определение размера частиц методом фотон корреляционной спектроскопии.
2.2.8. Определение прочностных характеристик пленок
2.2.9. Подготовка полимерных суспензий для иммунохимичеекмх исследований
2.3. Определение потенциала из данных по электрофорезу частиц, методом фотон корреляционной спектроскопии.
Глава 3. Результаты и их обсуждение.
3.1. Полимеризация стирола в присутствии акарбоксиэтнл отриметилсилокси полндиметилсилоксана ПДС.
3.2. Полимеризация винилацетата в присутствии ПДС.
3.3. Гстсрофазная полимеризация метил метакрилата в присутствии ПДС
3.4. Полимеризация стирола в присутствии кремнийорганических веществ различного строения
3.5. Создание диагностической тест системы для определения Среактнвггого
Определение потенциала частиц полистирольной суспензии, полученной в присутствии ПДС 1
3.6. Модификация свойств пленок, полученных из натурального латекса, полимерными суспензиями, стабилизированными ПДС.
Заключение
Выводы
Список литературы


Исследование кинетических закономерностей полимеризации стирола, метил м етакрил ата ММА, изопрена, бутилакрилата БА, хлопрена, сополимеризации стирола с изопреном, с бутадиеном, изопрена с нитрилом акриловой кислоты показало, что в высокодиспсрсионных системах полимеризация мономеров протекает с постоянной скоростью до более высоких конверсий, чем в обычно полученных эмульсиях мономеров, ММР полимеров и РЧД уже, расход регулятора молекулярной массы в ходе процесса более равномерен ЗО, ,, . Полученные таким образом эмульсии характеризуются более высокой устойчивостью и могут долго храниться, что объясняется формированием в межфазном адсорбционном слое капель мономера структурного фактора стабилизации из микроэмульсии. Устойчивее и ПМЧ в процессе полимеризации, что объясняется большей концентрацией эмульгатора на поверхности ПМЧ, а также формированием электростатического фактора устойчивости за счет ориентации ионогенных ругш полимерных цепей, фрагментов молекул инициатора К8 на поверхность ПМЧ , , . Таким образом, приведенные данные показывают, что процесс дробления капель мономера, образование микроэмульсии на границе раздела фаз играют важную роль в формировании ПМЧ при эмульсионной полимеризации мономеров. Эмульгатор в эмульсионных системах играет двоякую роль с одной стороны, он является диспергирующим агентом, ответственным за дробление капель мономера и образование эмульсии, с другой стороны, он необходим для стабилизации образования микрокапель мономера и ПМЧ. Скорость полимеризации мономера будет в первую очередь, определятся стадией формирования гетерогенной эмульсионной системы, т. ПМЧ. Скорость микроэмульгирования, следовательно, и концентрация микрокапель в системе определяется величиной поверхности раздела мономерводная фаза, концентрацией, природой эмульгатора и способом получения эмульсии. Свободные радикалы попадают в мицеллы эмульгатора и микрокапли мономера из водной фазы. Вероятность образования ПМЧ из микрокапель мономера тем выше, чем больше их концентрация. Отличие полимеризации в ПМЧ, образованных только из микрокапель, состоит в том, что она долго протекает за счет мономера, содержащегося в их объеме . Скорость эмульсионной полимеризации, которая является функцией числа ПМЧ, определяется двумя взаимосвязанными параметрами интенсивностью микроэмульгирования и эффективностью инициирования на стадии формирования ПМЧ . Помимо рассмотренных выше физикохимических процессов, связанных с перераспределением ПАВ между фазами и приводящих к
интенсивному микроэмульгированию в исходной системе, особый интерес представляет явление дробления капель мономера после начала полимеризации. В литературе это явление ранее не обсуждалось. Его необычность состоит в том, что дробление происходит одновременно с полимеризацией, т. Особенно следует отметить, что такое дробление капель мономера обнаружено при использовании в качестве ПАВ веществ, практически не растворимых в воде, например, диптолилокарбалкоксифенилкарбинола ДТК и полнднметилсилоксана ПДС, что исключало их межфазнос перераспределение и связанное с этим микроэмульгирование. При этом вполне реальна ситуация, когда источником ПМЧ являются только капли, образующиеся в результате такого дробления ,, , . Следует подчеркнуть, что эмульсии, образующиеся в присутствии ДТК И ПДС хотя и неустойчивы, в отличие от эмульсий, полученных в присутствии обычно используемых водорастворимых ПАВ, однако являются прямыми эмульсиями типа мономервода. Сам факт получения прямых эмульсий в этих условиях и возможность проведения в них полимеризации с образованием частиц сферической формы представляет интерес. Считают, что накопление полимера в ПМЧ в ходе полимеризации приводит к повышению устойчивости дисперсной системы , . Действительно, при проведении полимеризации стирола, в присутствии таких ПАВ, как ДТК и олигомерные псроксиэфиры, оксиэтилированные кислоты природного происхождения с низким числом оксиэтилирования, ПДС получаются полимерные дисперсии с узким распределением частиц по размерам и правильной сферической формой частиц , , .