Влияние хемосорбции сульфид-ионов на кинетику анодного растворения золота в тиокарбамидных электролитах

• Автор: Шевцова, Оксана Николаевна
• Шифр специальности: 02.00.05
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2007
• Место защиты: Новосибирск
• Количество страниц: 130 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ

Перечень сокращений и символов

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Введение

1.2.Состав и свойства золотосодержащих тиомочевинных растворов

1.3.Взаимодействие растворов тиомочевины с золотом

1.4.Адсорбция сульфидов

1.5.Кинетика растворения золота в тиомочевинных растворах

1.5.1. Кинетика химического растворения золота в тиокарбамидных растворах

1.5.2. Кинетика анодного растворения золота в тиомочевинных растворах

1.6.Заключение по разделу
2. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ
2.1 .Аппаратура и электроды
2.1.1. Микрогравиметрические измерения
2.1.2. Вольтамперомстрические измерения
2.2.Приготовление и анализ растворов
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3. Закономерности анодного поведения золота в кислых тиокарбамидных растворах
3.1Определение областей анодного растворения золота и окисления
тиокарбамида и условий, способствующих растворению золота
3.2.Изучение природы электрокаталитических частиц и их влияния на растворение золота
4. Влияние хемосорбированных сульфидионов на анодное растворение и катодное осаждение золота в кислых тиокарбамидных электролитах
4.1 .Анодный процесс
4.2.Катодный процесс
5. О причине пассивации золота в тиокарбамидных электролитах при его
растворении в присутствии сульфидионов
6. Кинетические параметры анодного растворения золота в тиокарбамидных
электролитах в присутствии сульфидионов
ОБЩИЕ ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


Автор отмечает нечувствительность кинетики процесса к концентрации и природе присутствующей в растворе кислоты, но большую зависимость формы поляризационной кривой от способа приготовления электролита, предыстории электрода и условий эксперимента, главным образом от длительности контакта электрода с электролитом. Далее в литературном обзоре будут рассматриваться вопросы, связанные с особенностями приготовления золотосодержащего тиомочевинного электролита и изучения процессов в этом электролите. Тиомочевинные комплексы золота в лабораторных условиях обычно получают растворением золотохлористводородной кислоты в тиомочевинном растворе . АиТМ2. Комплекс однозарядного золота с тиомочевиной затем может быть выделен в осадок путем добавления к раствору хлорной кислоты , , поскольку соль АиТМ2С4 малорастворима. При этом получаются бесцветные кристаллы, которые могут быть отделены от раствора и в дальнейшем использованы для приготовления электролита. Золотосодержащий тиомочевинный электролит может быть приготовлен анодным растворением металла в потенциостатическом режиме в ячейке с разделенным катодным и анодным пространствами. Тиомочевинные комплексы золота могут быть получены также путем химического растворения металлического золота в тиомочевинном растворе в присутствии окислителей 5, 6, . Вследствие высокой прочности тиомочевинных комплексов золота этот металл окисляется растворами сульфата железа, формамидиндисульфидом и др. Процесс растворения золота в этом случае проходит достаточно быстро и полно . Все приведенные выше способы приготовления золотосодержащих тиомочевинных растворов позволяют использовать их на практике, но если не учитывать образующихся при этом побочных продуктов и не производить очистку от них электролита, то исследовать скорость процессов, протекающих в нем сложно, а полученные данные будут вызывать большие сомнения. Литературные данные о составе комплекса золота с тиомочевиной весьма немногочисленны. В работах , с помощью амперометрического и потенциометрического титрования и измерения оптической плотности раствора установлено, что этот комплекс содержит две молекулы тиомочевины. Связь в комплексе тиомочевины с металлом осуществляется через атом серы . Исследования тиокарбамидных комплексов золота проводились в основном Пещевицким Б. И., Казаковым В. П. и Белеванцевым В. В. С учетом этого потенциала и потенциала системы , равного 1, В , можно рассчитать константу образования тиомочевинных комплексов золота, которая равна рК . Тиомочевинные комплексы золота обладают высокой лабильностью. Так, введение в золотосодержащий тиомочевинный раствор тиосульфата сопровождается быстрым переходом тиомочевинного комплекса в тиосульфатный с константой скорости порядка 3 с1 . Известно, что в кристаллическом состоянии тиомочевинные комплексы золота неустойчивы и подвергаются реакции диспропорционирования , . Протекание таких реакций в электролите может резко изменить концентрацию ионов металла в растворе. Например, известно, что в золотосодержащем растворе роданида аммония протекание реакции диспрпорционирования и последующее восстановление 4 до 2 роданидом постепенно приводит к полному выпадению золота из раствора в виде металла , , причем скорость разложения комплекса повышается при увеличении щелочности электролита. Данные о диспропорционировании тиомочевинных комплексов золота в растворе отсутствуют. Подщелачивание тиомочевинных электролитов приводит к выпадению золота из раствора в осадок, на чем основан один из методов выделения этого металла из тиомочевинных элюатов , получающихся в технологическом процессе извлечения золота из руд по сорбционной технологии. Известно , что в растворе, содержащем гл тиомочевины и 0,2 М 24, который обычно используется для элюирования золота из смол, растворяется не менее 9 гл золота, тогда как растворимость его в таком растворе при ,5 ,0 не превышает мгл. Низкая растворимость золота в таких растворах связана с тем, что в щелочных растворах тиомочевина необратимо разрушается до элементарной серы.