Совместное электровыделение молибдена, вольфрама, углерода, получение сплавов и двойных карбидов из ионных расплавов

• Автор: Бероева, Лейла Максимовна
• Шифр специальности: 02.00.05
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2001
• Место защиты: Нальчик
• Количество страниц: 118 с. : ил

ВВЕДЕНИЕ.
ГЛАВА I. Современное состояние электрохимического получения молибдена, вольфрама и их карбидов в ионных расплавах
1.1. Электровыделение вольфрама, молибдена и углерода из оксидных и галогениднооксидных расплавов.

1.1.1. Электровыделение вольфрама из оксидных расплавов

1.1.2. Электровыделение молибдена из оксидных расплавов

1.1.3. Совместное элсктровыделенис вольфрама и молибдена из оксидных расплавов

1.1.4. Элсктровыделенис вольфрама из галогениднооксидных расплавов .

1.1.5. Электровыделение молибдена из галогениднооксидных расплавов

1.1.6. Электровыделение углерода из оксидных и галогениднооксидных расплавов

1.2. Электрохимический синтез карбидов вольфрама и молибдена

в ионных расплавах.

1.2.1. Электрохимический синтез карбидов вольфрама и молибдена в карбонатсодержаших расплавах
1.2.2. Электрохимический синтез карбидов вольфрама и молибдена
под избыточным давлением углекислоты в ионных расплавах
1.3. Постановка задачи диссертационной работы и некоторые направления развития электрохимического синтеза карбидов вольфрама и молибдена в ионных расплавах
ГЛАВА II. Методы исследования и методика проведения экспериментов
2.1. Выбор электрохимических методов исследования электродных процессов в ионных расплавах.
2.2. Получение и очистка реактивов
2.3. Конструкция высокотемпературных электрохимических ячеек и электродов
2.4. Физикохимические методы анализа полученных соединений
ГЛАВА 1. Исследование механизма совместного элсктровосстановлення ионов вольфрама и молибдена в оксидных и галоген иднооксиднмх расплавах.
3.1. Совместное электровоссгаиовление димолибдат, дивольфраматионов в оксидных расплавах
3.2. Совместное электровосстановление димолибдат, дивольфраматионов в галогениднооксидных расплавах
3.3. Совместное электровосстановленне фтороксидных комплексов вольфрама и молибдена в хлориднофторидных расплавах
3.4. Электрохимический синтез молибденвольфрамовых сплавов из оксидных и галогениднооксидных расплавов.
3.5. Заключение к 1 главе.
ГЛАВА IV. Исследование совместною электровосстановлення ионов вольфрама, молибдена и диоксида углерода в оксидных и гало ген ид
нооксидных расплавах.
4.1. Совместное элсктровосстановлснне димолибдатиона и диоксида углерода под избыточным давлением в вольфраматном расплаве
4.2. Совместное электровосстановление дивольфрамат, димолибдатионов и диоксида углерода под избыточным давлением в вольфраматном расплаве
4.3. Совместное электровосстановление димолибдат, дивольфраматнонов и диоксида углерода в хлорндновольфраматном и хлориднофторядном расплавах
4.4. Электрохимический синтез двойных карбидов вольфрамамолибдена в оксидных и галогениднооксидных расплавах.
4.5. Заключение к IV главе
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


Найдены области состава оксиднохлоридного и хлориднофторидиого расплавов, в которых удалось стабилизировать димерные V2, МО и фтороксидные УРУМоР2 ионные формы молибдена и вольфрама. Реализованы в одну стадию многоэлектронные процессы электровосстановления ионов вольфрама и молибдена ОО2 УР2, Мо, МоСЫ7 в галогениднооксидных расплавах и определены кинетические параметры электродных процессов. Осуществлено совместное электровосстановленис фтороксидных комплексов молибдена и вольфрама в хлориднофторидных расплавах. Получены вольфраммолибдсновыс сплавы электролизом хлоридновольфраматного и хлорнднофторидною расплавов. Впервые реализован процесс совместного электровосстановления димолибдат, дивольфраматионов и диоксида углерода в оксидных и галогениднооксидных расплавах, фтороксидных комплексов вольфрама молибдена и диоксида углерода под избыточным давлением в хлориднофторидных расплавах. Практическая значимость. Предложены новые процессы получения вольфраммолибденовых сплавов и способ электрохимического синтеза двойных карбидов вольфрама и молибдена. Полученные результаты могут быть использованы при разработке технологии электрохимического синтеза сплавов и двойных карбидов вольфрама и молибдена. Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы доложены на X Кольском семинаре по электрохимии редких металлов Апатиты. VII Международном Фрумкинском симпозиуме Москва, Российской конференции по физической химии и электрохимии расплавленных и твердых электролитов Нальчик, , на научной конференции по химии, посвященной Дню химика Нальчик, . Публикации. Основное содержание работы отражено в 7 печатных работах, в том числе в 4 статьях и 3 тезисах докладов. Объем к структура работы. Диссертационная работа состоит из введения, 4 глав, выводов и списка цитируемой литературы. Работа изложена на 8 страницах машинописного текста, включая 2 таблицы, рисунков. Во введении дается обоснование целесообразности и актуальности данной темы. Сформулированы цель и задачи, показана научная новизна и практическая значимость работы. В первой главе излагается современное состояние высокотемпературной электрохимии вольфрама, молибдена, углерода и электрохимического синтеза карбидов вольфрама и молибдена из ионных расплавов. Выделены основные направления для осуществления процессов совместного электровосстановления ионов вольфрама, молибдена и электрохимического синтеза сплавов и карбидов вольфрама, молибдена. Отмечается перспективность получения сплавов, двойных карбидов вольфрама и молибдена методом высокотемпературного электрохимического синтеза. Во второй главе обоснован выбор электрохимических и физикохимических методов исследования, приведены методики проведения экспериментов и подготовки реактивов, дано описание конструкции электрохимической ячейки и электродов, охарактеризованы приборы и оборудование. Для решения поставленных задач были выбраны методы линейная вольтамперометрия при стационарных и нестационарных условиях поляризации, потенцио и гальваносгатическнй электролиз, рентгенофазовый метод анализа. В качестве растворителя использованы оксидные и галогенндные расплавы вольфрамаг натрия, эквимольная смесь хлоридов натрия и калия, хлориднофторидный расплав состава МаС1КС1 1. Г2,5 масс Расплав готовили из предварительно перекристаллизованных, высушенных и сплавленных в атмосфере очищенного и осушенного аргона солей. Вольтамперные зависимости получали в интервале скоростей поляризации от 0,5Вс до 1,0Вс с помощью импульсного потенциостата ПИ1 и потенциостата ЕК3 и конвертера ЕР, согласованного с компьютерной системой управления. В качестве индикаторного электрода применялись полупогружснные игольчатые платиновые и серебряные электроды. Электродом сравнения служил квазиобратимый платиновый электрод, а анодом и одновременно контейнером для расплавастеклоуглеродный тигель. Полученный экспериментальный материал изложен в двух последующих главах, основное содержание которых приводится ниже. В выводах сформулированы основные результаты диссертационной работы.