Исследование гидридного водородного электрода

• Автор: Нгуен Ба Тьет, 0
• Шифр специальности: 02.00.05
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Вильнюс
• Количество страниц: 148 c. : ил

Авторы подробно описывают эфирногидридный электролит Бреннера 2б1 электролит Национального Бюро Стандартов НБС. В работе имеется большой материал по физикохимическим свойствам и строению комплексных соединений гидрида алюминия, представлены данные по методам синтеза соединения м щ, его растворимости, комплексообразованию и некоторым . Были изучены электропроводности растворов гидридных соединений алюминия и анодные процессы на нерастворимых металлах в эфирногидридных растворах. Левинскас и Синюс установили оптимальный режим синтеза эфирногидридных электролитов алюминирования. Авторы указали, что в широком интервалеАА ШМДС 1,4 0, на катоде осаждается белый, качественный алюминиевый осадок 1 3 . Было показано, что независимо от способа приготовления эфиратного раствора ЭР, содержащего АС,в его составе всегда имеется некоторое количество существующего лишь в среде ЭР комплекса Мэрир. А1С1 . ГС первая порция прибавляемого гидрида расходуется не на возникновение реакций ШлезингераВиберга, а именно на реакцию с АэсрирАС , в ходе которой образуется иА1С1 . Методом сопоставления данных элементарного анализа синтезированных проб эфирногидридного электролита было установлено, что в широком изученном интервале молярного соотношения реагентовгА состав продукта ГС изменяется в довольно узких пределах. АШС2, АШ2С1 , а также иМИ4. А1С эсрир и учесть их взаимосвязь с эфиратом моль эфирата условно относится к одному молю мономера, то типичная картина состава эфиратной среды в присутствии ГС приобретает вид, представленный на рис. Состав ЭГЭ частично подтверждается ИКспектрами поглощения. Так частоты полос поглощения в спектрах электролита 4, 0 и см отвечают колебаниям связей А,МС1 . А1и. Авторы также указали, что объем сольватирующего и свободного эфира в электролите всегда ограничен общей сольватирующей емкостью эфиратной среды. При переходе к значениям А 1,4 или при понижении концентрации эфирата до значений 1 М из расчета на безводный хлорид алюминия над эфирногидридной фазой возникает эфирный слой. Расслоение имеет место и при прямом разбавлении электролита эфиром. Оно изчезает под влиянием добавок эфиратного растворе хлорида алюминия или при условии А 1,4. По мнению авторов, так как электропроводность электролита, синтезируемого в интервале А 1,4 0,, довольно высока 0,СГ 0,5 0мсм, то интерпретация аналитических данных может быть соответственно видоизменена рис. Избранная схема ионизациидиссоциации ГС нашла экспериментальное подтверждение в последующих работах Левинскаса и сотрудников д3, , . Рис. Состав эфиратной среды з присутствии ГС. ОА1С1, 4,6 А1С1зСгН5аир . Роль гидридьой смеси в электроосаждении алюминия. Обязательным компонентом пр синтезе любого эфирного электролита элиминирования является эфиратный раствор, т. ЭР диэтиловый эфир может быть заменен другими аналогами ряда простых эфиров, тетрагидрофураном и его производными. Эфират А1ГЬС2Ц является аддуктом сильных льюисовских кислот ЛГз гм или Вг ИП донора напр. Эфиратам галогенида алюминия свойственна высокая химическая стабильность и отчетливая стехиометричность. Существенной составной частью эфиратных растворов является неизменно в них присутствующий кислотный комплекс ЭибергаБрауна Нзерно А1Г . Исходной концентрации ионов Нэсрир соответствует Цр. Известно, что необходимым условием перехода эфиратных растворов в эфирные электролиты алюминирования является удаление или прочное связывание катионов кислотного комплекса МЭсрирЗ. Однако, Левинскасом и сотрудниками было установлено, что при удалении ионов СНЭсрир путем катодного восстановления их концентрация в эфиратных растворах уменьшается лишь до некоторого предела, которому соответствует 0, 0,1 мАсм. Катодный осадок в эфиратных растворах при Ьк 5 мАсм получается в виде черного, дисперсного алюминия, содержащего примеси продуктов электрооргаиического превращения. Источником органических примесей в электроосадках алюминия является параллельная электрокристаллизации электроорганическая реакция катодное восстановление избыточного псвободногои эфира, стимулируемая ионами Цэсрйр.