Влияние поверхностно-активных органических веществ на разряд и ионизацию кадмия и свинца на ртутном, амальгамных и твердых электродах

• Автор: Кардрахимова, Амина Каримовна
• Шифр специальности: 02.00.05
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Алма-Ата
• Количество страниц: 187 c. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение
1. АДСОРБЦИЯ И ВЛИЯНИЕ ПОВЕРХНОСТНОАКТИВНЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ ПАОВ НА КИНЕТИКУ ЭЛЕКТРОДНЫХ ПРОЦЕССОВ

1.1. Теория действия ПАОВ на электродные процессы .

1.1.1. Влияние ПАОВ на разряд ионов кадмияП и свинцаШ на ртутном электроде .

1.1.2. Влияние ПАОВ на разряд ионов кадмияП и свинцаШ на твердых электродах .

1.2. Влияние температуры на кинетику разряда ионов кадмияП и свинцаП в присутствии ПАОВ .
1.3 Ионизация кадмия и свинца в присутствии поверхностноактивных органических веществ .

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Техника эксперимента

2.2. Характеристика исследованных поверхностноактивных органических веществ .

3. ИССЛЕДОВАНИЕ АДСОРБЦИИ ПОВЕРХНОСТНОАКТИВНЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ НА РТУТНОМ ЭЛЕКТРОДЕ
4. ВЛИЯНИЕ ПОВЕРХНОСТНОАКТИВНЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ НА РАЗРЯД ИОНОВ КАДМИЯП И СВИНЦАШ НА РТУТНОМ ЭЛЕКТРОДЕ , у
4.1. Влияние ПАОВ на разряд ионов кадмияП
4.1.1. Влияние ВМС.
4.1.2. Влияние сульфонола
4.2. Влияние ПАОВ на разряд ионов свинцаШ на ртутном электроде
4.2.1. Влияние ВМС.
4.2.2. Влияние сульфонола
стр.
4.2.3. Влияние аминопарафина.
5. ВЛИЯНИЕ ПОВЕРХНОСТНОАКТИВНЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ НА ЭЛЕКТРОВОССТАНОВЛЕНИЕ ИОНОВ КАДМИЯП И СВИНЦАШ
НА ТВЕРДЫХ ЭЛЕКТРОДАХ
5.1. Влияние ПАОВ на разряд ионов кадмияП
5.1.1. Влияние ВМС
5.1.2. Влияние сульфонола
5.2. Влияние ПАОВ на разряд ионов свинцаШ
5.2.1. Влияние ВМС
5.2.2. Влияние сульфонола
5.2.3. Влияние аминопарафина .
6. ИЗУЧЕНИЕ ВЛИЯНИЯ ТЕМПЕРАТУР НА РАЗРЯД ИОНОВ КАДМИЯП
И СВИНЦАШ В ПРИСУТСТВИИ ПАОВ.
6.Т. Влияние температуры на разряд ионов кадмияП
в присутствии ПАОВ .
6.1.1. Влияние температуры в присутствии ВМС .
6.1.2. Влияние температуры в присутствии сульфонола . .
6.2. Влияние температуры на разряд ионов свинцаШ
в присутствии ПАОВ
62.1. Влияние температуры в присутствии ВМС
6.2.2. Влияние температуры в присутствии сульфонола .
6.2.3. Влияние температуры в присутствии аминопарафина III
7. ВЛИЯНИЕ ПОВЕРХНОСТНОАКТИВНЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ НА АНОДНОЕ ОКИСЛЕНИЕ КАДМИЯ И СВИНЦА
7.1. Влияние ПАОВ на окисление амальгамы кадмия . . .
7.1.1. Влияние ВМС.
7.1.2. Влияние сульфонола
7.2. Влияние ПАОВ на ионизацию свинца из амальгамы
7.2.1. Влияние ВМС
стр.
7.2.2. Влияние сульфонола.
7.2.3. Влияние аминопарафина
8.ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ЭФФЕКТОВ ИНГИБИРОВАНИЯ ПОВЕРХНОСТНОАКТИВНЫМИ ВЕЩЕСТВАМИ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ
8.1. Рафинирование свинца.
8.2. Электроосаждение свинца
Литература


Измерения емкости двойного электрического слоя электрода показывают, что при адсорбции органических ПАВ в определенной области потенциалов, соответствующей области адсорбции, происходит снижение емкости двойного электрического слоя. Есдвиг т. I.
правило, наблюдается расширение области адсорбции 9. Измеряемая емкость состоит из двух слагаемых, одно из которых величина Сист 1. Двойной электрический слой при адсорбции ПАОВ представляют в виде двух параллельных конденсаторов, один из которых заполнен молекулами органического вещества, а другой растворителем. Используя уравнение 1. ПАОВ при потенциале максимальной адсорбции 4. Другие методы исследования адсорбции ПАОВ импедансный , тенсаметрический ,, радиохимический ,метод осциллографической полярографии в настоящей работе не обсуждаются. С Сс4 с
влияние на скорость электрохимических процессов. Впервые влияние строения двойного электрического слоя на скорость электрохимических реакций учел А. Со объемная концентрация разряжающегося иона. М.А. Лошкаревым в работах было показано, что по мере увеличения степени заполнения, если адсорбат имеет ионную природу или обладает дипольным моментом, будет изменяться у,потенциал. Отклонение последнего, а также уменьшение доли свободной поверхности электрода может приводить к некоторому изменению скорости электролиза. При больших степенях заполнения дальнейшее повышение плотности адсорбционного слоя добавок приводит к внезапному скачкообразному появлению резкого торможения электродного процесса вследствие возникновения дополнительного потенциального барьера, связанного с затруднением проникновения деполяризатора через достаточно плотный адсорбционный слой во время единого элементарного акта проникновения и разряда ионизации. Обязательным условием появления последнего эффекта является перекрытие сфер влияния адсорбированных на электроде частиц . Поэтому повышение энергии активации электрохимического процесса под влиянием добавок преимущественно наблюдается при достижении адсорбционного насыщения поверхности или при степенях заполнения, близких к I. В работах , М. А.Лошкарев и Ф. СомЦЕ ех x ехР Л0М. I л л2. В уравнениях 1. Н0 й Ы0 энтальпия, дв энтропия активации, дЦ увеличение потенциального барьера разряда или ионизации при адсорбции добавки р множитель, учитывающий, в основном, изменение геометрических факторов разряда. Я.Гейровский ,, исследовав ряд органических веществ на разряд ионов некоторых металлов, высказал предположение, что ПАОВ влияют только на химические реакции, предшествующие собственно электродному процессу или происходящие после него, и не влияют непосредственно на реакции переноса электронов. Ингибирующее действие ПАОВ проявляется лишь на второй стадии, то есть на стадии диспропорционирования. В работах же М. А.Лошкарева с сотр. В этих случаях происходит перенос лишь одного электрона и с точки зрения Я. Гейровского торможения здесь не должно быть. Позднее М. А.Лошкарев и . Крюкова показали, что в кислых растворах на ртутном электроде при температуре С трибензиламин, а при температуре С камфора тормозят реакции электровосстановления Лд и Таким образом, было доказано экспериментально, что при разряде простых ионов происходит торможение стадии, связанной с переносом электрона. В работах , М. А.Лошкарев и А. А.Крюкова показали, что тормозящее действие адсорбционных пленок не сводится к замедлению диффузии разряжающихся частиц, а обусловлено появлением дополнительного активационного барьера. Этот дополнительный потенциальный барьер приводит к увеличению поляризации электрода, что является следствием затруднения элементарного акта разряда через адсорбционную пленку. В литературе это явление получило название эффекта Лошкарева. В работе отмечается, что образующиеся адсорбционные слои с одинаковым значением в различной степени затормаживают разные электродные процессы. Так адсорбционная пленка фенола представляет большой потенциальный барьер для разряда ионов медиП и практически полностью проницаема для олова, что, по мнению автора , объясняется различной природой адсорбата и частиц, участвующих в электрохимической реакции.