Кинетика и механизм процессов электровосстановления комплексов палладия(II) с этиламином и β-аланином

• Автор: Спиридонов, Владимир Николаевич
• Шифр специальности: 02.00.05
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2008
• Место защиты: Санкт-Петербург
• Количество страниц: 118 с. : ил.

Содержание
Введение

Глава 1. Обзор литературы.

1.1. Кинетика и механизм электровосстановления комплексов металлов до атомов металлов

1.2. Кинетика и механизм процессов восстановления комплексов палладияП

1.2.1. Процессы с медленными электрохимическими стадиями при отсутствии предшествующих химических стадий
1.2.2. Процессы с медленными электрохимическими стадиями и предшествующими химическими стадиями.г

1.3. Константы устойчивости комплексов палладияН.

1.4. Полярографические методы определения констант устойчивости комплексов палладияИ.

1.5. Цели и задачи работы

Глава 2. Методика исследований.

2.1. Реактивы и растворы.
2.2. Электрохимические ячейки
2.3. Методика измерений
Глава 3. Кинетика и механизм восстановления комплексов палладия
II с этиламнном
3.1. Восстановление комплексов палладияН с этиламином на ртутном
капающем электроде.
3.1.1 Растворы с 8, которые содержали один вид комплексов палладияН с этиламином.
3.1.2. Растворы с 8, которые содержали два вида комплексов палладия с этиламином
3.1.3. Восстановление комплексов палладияИ с этиламином в растворах с .6 .5
3.2. Восстановление комплексов палладияН с этиламином на вращающемся дисковом палладиевом электроде.
Глава 4. Кинетика и механизм восстановления на ртутном капающем электроде комплексов палладияН е 3аланином и их константы
устойчивости.
4.1. Восстановление комплексов палладияН с 3аланином в растворах с
9 .
4.2 Восстановление комплексов палладияН в растворах с 4 8.
Глава 5. Механизм электровосстановления комплексов палладия с азотсодержащими лигандами.
Список литературы


Сведения о константах устойчивости комплексов палладияН с аминами, аминокислотами и другими азотсодержащими лигандами очень ограничены. Заслуживающие доверия константы устойчивости подобных комплексов палладияН были получены преимущественно спектрофотометрическими и рНпотенциометрическими методами. Полярографические методы при определении констант устойчивости комплексов палладияН использовались очень редко. Это обусловлено необратимых характером их электровосстановления, а в ряде случаев осложняющим влиянием сопутствующего процесса ионизации ртутного электрода. Между тем, полярографические и вольтамперометрические методы могут быть использованы для установления констант устойчивости комплексов папладияН и других инертных комплексов, если возможно определение предельных диффузионных токов, отвечающих разным формам комплексов палладияП, сосуществующих в равновесном растворе. Для проведения таких определений необходимо исследовать кинетику и механизм электровосстановления комплексов палладияН, которые удобно изучать на ртутном капающем электроде при низких концентрациях комплексов. Это позволяет исключить или уменьшить осложняющее влияние катодного процесса выделения водорода, а также продуктов восстановления комплексов палладияН на кинетические параметры процессов электровосстановления этих комплексов. В настоящей работе с использованием постояннотоковой и перемениотоковой полярографии впервые изучена кинетика электровосстановления на ртутном капающем электроде комплексов палладияИ с этиламином и раланином в растворах с переменными концентрациями этих азотсодержащих лигандов, фонового электролита и разными . Н и механизма их электровосстановления. Материал электрода М может быть одноименным либо чужеродным осаждаемому металлу М. ЭАК, могут быть непосредственно связаны с атомами металлического электрода Мь на котором восстанавливаютсякомплексы, либо их могут разделять мостиковые лиганды или молекулы растворителя. В результате стадий 1. С ними могут быть связаны поверхностные атомы металлического электрода Мь молекулы растворителя, а также другие присутствующие в растворе частицы. Если считать, что скорость катодного процесса определяется скоростью медленной электрохимической стадии 1. М0 с формальной нулевой степенью окисления. Установление места локализации участвующих в медленной электрохимической стадии частиц возможно в случаях, когда может быть учтено влияние строения ДЭС на кинетику электродного процесса 69. О в объеме раствора, г0 заряд разряжающейся частицы, у скачок электрического потенциала между толщей раствора и плоскостью, в которой находятся центры зарядов участвующих в электрохимической стадии частиц. Широкое применение получил метод построения исправленных тафелевских зависимостей и. В этом случае принимается чщ где щ скачок потенциала в диффузной части ДЭС, который может быть рассчитан исходя из теории. ГуиЧапмена. В указанных выше координатах при внешнесферном механизме поляризационная кривая должна представлять собой прямую с наклоном аТ2. ЯТ, положение которой не зависит от концентрации поверхностно неактивного фонового электролита. Впервые этот метод был предложен Делахеем и сотр. ДЭС на ртутном электроде, в особенности в растворах поверхностно неактивных электролитов 68, . Построение и. Если и. Гельмгольца В этом случае реализуется внешнесферный механизм медленной электрохимической стадии. Когда ЭАК находится во внутренней плоскости Гельмгольца и содержит один или несколько внутрисферных лигандов, непосредственно взаимодействующих с поверхностнымиатомами металла, то реализуется внутрисферный мостиковый механизм. Может иметь место и внутрисферный немостиковый механизм, в случае которого имеется связь металлметалл между ионом металла в составе ЭАК и атомом металла на поверхности электрода 5. Важные сведения о механизме электрохимической стадии могут быть сделаны при сопоставлении механизмов катодного и противоположного анодного процессов, протекающих при электроосаждении и анодном растворении металла в системах металлкомплексы металла 1, 4, 5 ,. Р г, 1. Выполнение соотношения 1.