Влияние наводороживания никеля, меди и медно-никелевых сплавов на их анодное поведение в растворах гидроксида натрия

• Автор: Сирота, Дмитрий Сергеевич
• Шифр специальности: 02.00.05
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2004
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 148 с. : ил.

Содержание
ВВЕДЕНИЕ

Глава I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Электрохимическое поведение наводороженного никеля а фаза

в растворах щелочей.

1.1.1. Метод кривых заряжения.

1.1.2.Потенциодинамический метод.

1.1.3. Метод циклических вольтамперограмм.

1.1.4. Хронопотенциометрический метод.

1.1.5. Хроноамперометрический метод.

1.1.6. Мембранный метод.

1.1.7. Метод импеданса.
1.1.8. Метод эллипсометрии.
1.2. Электрохимическое поведение гидрида никеля в растворах
щелочей.
1.3. Электрохимическое поведение наводороженной меди в растворах
щелочей.
1.4. Электрохимическое поведение на водороже П1ых сплавов па основе меди и никеля в растворах щелочей.
1.5. Закономерности электрохимического поведения селективно
растворяющихся сплавов.
Глава 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕ1I
2.1. Растворы и электроды.
2.2. Методы исследования.
2.2.1. Электрохимические методы.
2.2.2. Спектроскопические методы.
2.2.2.1. Определение никеля с диметилглпоксимом.
2.2.2.2. Определение меди дитизоповым методом.
2.2.3. Метод поглощенного кислорода.
2.3. Статистическая обработка результатов.
Глава 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ
ОБСУЖДЕНИЕ.
3.1. Анодное поведение х фазы системы 1 И 0, ат. в
растворах гидроксида натрия.
3.2. Анодное поведение р фазы системы 1 Н.
3.3. Анодное поведение наводороженной меди.
3.4. Анодное растворение наводороженного сплава СиЗОМ в растворах
гидроксида натрия.
3.5. Коррозия гидридов никеля и сплава СиЗОЬП в кислородсодержащих растворах.
ВЫВОДЫ
Список литературы


Снижение скорости анодного растворения никеля объяснено блокированием атомами водорода активных центров па поверхности растворяющегося никеля 2. В 3 показано, что в начальный период анодной поляризации наводороженпого никеля в потенциостатических условиях ток практически полностью расходуется на ионизацию водо
рода. В интервале времени от 0,5 до 3 мин зависимость г, I линейна и экстраполируется в начало координат. Следовательно, лимитирующей стадией ионизации поглощенного никелем водорода является ею нестационарная диффузия из объема никеля к границе раздела металл раствор. Определен коэффициент диффузии водорода в никеле Иц 3 см2с. На пассивацию никеля в кислых растворах после его наводорожнвания указано также и в работе . Изучению анодного поведения наводороженпого никеля в растворах щелочей посвящен ряд работ 7, . На анодной поляризационной кривой, снятой на исходном никеле в растворе 2 ЫаОН, обнаружено 4 максимума тока при потенциалах н. I Е 0, В ионизация адсорбированного водорода 2 Е 0, В ионизация абсорбированного водорода и окисление никеля до ЩОН 3 Е 0, В окисление никеля до ЫЦОНЬ и 4 Е 1, В окисление 142 до ЬПООН. Другие исследователи на анодной поляризационной кривой, снятой после катодной поляризации, проводимой в течение 2 ч при Е 0,3 В о. Е 0,2 и при Е 0,4 В, которые объяснили активным растворением металла. В работах , , , отмечено, что при анодной поляризации наводороженного никеля происходит ионизация абсорбированного водорода. Однако детального механизма этого промесса авторы но приводят. Кроме того, не учитывается тог факт, что абсорбированный водород сначала должен продиффунднровать к поверхности электрода, превратиться в адсорбированный водород, а затем ионизироваться. Дня исследования электрохимического поведения наводорожеиного никеля применяли различные методы. Для исследования поведения никеля в щелочных растворах был использован метод кривых заряжения , , , . В показано, что первый участок Е, кривой от 0 до 0, 0, В о. Н.нЧ Г Н0 е Над. О Не хОН МОНч хе
О
1. Метод кривых заряжения. МОН2, а при 1, 1, В начинается формирование ЫЮОИ. Независимость заряда на кривой заряжения от концентрации щелочи позволила авторам сделать вывод, что активным веществом, которое окисляется при анодной поляризации, является водород. Сделан вывод об отсутствии внедрения атомов щелочного металла при катодной поляризации. В отмечено, что после предварительной катодной поляризации, проводимой при Е 0, В о. В, а затем с изменением направления поляризации в обратную сторону определяются ионизацией выделением водорода. Из этих кривых определен ток обмена процесса разрядаионизации водорода К МО6 Лсм2 и энергия активации процесса ионизации водорода ккалмоль. В о. Однако присутствие хемосорбированного кислорода на поверхности никеля, повидимому, существенно влияет на степень заполнения водородом поверхности никеля. Погенкнолинамический метод. Потенциодинамический метод широко применялся для исследования анодного поведения исходного и наводорожепного никеля в растворах щелочей , , , , , , . В растворах КОН 0,1 ЮМ после катодной поляризации никеля в течение 3 мин при Е 0,4 В о. I 0,5 0,5 В 2 0,5 0,4 В 3 0,9 0,5 В . ЫЮ или ОН2. Другие пики тока авторы не комментируют. На основе анализа потенциодинамичсских 1, Е кривых , снятых в растворе 0,1 КОН после выдержки электрода при катодной поляризации при Е 0,1 В в течение 0,5 5 мин, был сделан вывод, что появление анодного пика тока при Е 0, 0,5 В о. Анодный процесс, наблюдаемый при Е 0,0 В в основном связан с окислением водорода, сорбированного никелем при его катодной поляризации. После прекращения катодной поляризации бестоковы й потенциал никеля относительно медленно смещается в положительную сторону, а при заданном анодном токе отмечено протекание двух процессов окисление сорбированного водорода и образование оксидов никеля. Отмечено . Авторы делают заключение, что до 0, В о. В работе показано, что в растворе 0,1 КОН при смещении потенциал от 0,2 до 0,5 В о. После выдержки электрода в растворе 2 КОН при Е 0, В о.