Колебательные спектры салициловой кислоты и салицилаты кобальта(II), никеля (II), марганца (II), цинка и кадмия

• Автор: Туйебахова, Зоя Каимовна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 197 c. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ .
ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. САЛИЦИЛОВАЯ МОЛОТА И САЛИЦИЛАТНЫЕ КООРДИНАЦИОННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ КОБАЛЬТА, НИКЕЛЯ, МАРГАНЦА, ЦИНКА И КАДМИЯ

1.1. Колебательные спектры салициловой кислоты

1.2. Салицилатные комплексы кобальта .

1.3. Салицилатные комплексы никеля .

1.4. Салицилатные комплексы марганца .

1.5. Салицилатные комплексы цинка .

1.6. Салицилатные комплексы кадмия .

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ НАСТЬ

ГЛАВА 2. ИСХОДНЫЕ ВЕЩЕСТВА И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1. Исходные вещества .
2.2. Использовавшиеся методы исследования ГЛАВА 3. КОЛЕБАТЕЛЬНЫЕ СПЕКТРЫ САЛИЦИЛОВОЙ КИСЛОТЫ
И САЛИЦИЛОВОКИСЛОГО КАЛИЯ
3.1. Спектроскопическое проявление водородной связи в салициловой кислоте .
3.2. Интерпретация колебательных спектров салициловой кислоты и салицилата
калия .
3.3. Краткие выводы к главе 3
ГЛАВА 4. ГИДРАТИРОВАННЫЕ БИСАЛИЦИЛАТНЫЕ КОМПЛЕКСЫ
КОБАЛЬТАП, НИКЕЛЯН, МАРГАНЦАЩ,
ЦИНКА И КАДМИЯ .
стр.
4.1. Синтез гидратированных бисалицилатных комплексов кобальтаП. никеляЩ, мар
ганца П цинка и кадмия .
4.2. Ж спектры поглощения гидратированных бисалицилатных комплексов кобальтаП, никеляЩ, марганцаП. цинка, кадмия
4.3. Термическое разложение бисалицилатов кобальтаШ и никеляП
4.4. Термическое разложение бисалицилатных комплексов цинка и кадмия
4.5. Термическое разложение бисалицилата марганцаЩ
4.6. Краткие выводы к главе 4 ИЗ
ГЛАВА 5. БЕЗВОДНЫЕ САЖЩАТНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ КОБАЛЬТАП,
НИКЕЛЯ П, ЦИНКА И КАДМИЯ
5.1. Синтез безводных салицилатных соединений кобальтаЩ, никеляЩ, цинка и кадмия
5.2. Ж спектры поглощения безводных салицилатов кобальтаЩ, никеляЩ, цинка и кадмия
5.3. Процессы термического разложения безводных салицилатных соединений кобальтаЩ, никеляЩ, цинка и кадмия
5.4. Краткие выводы к главе 5
ГЛАВА 6. МОНОСАЛИЦИЛАТЫ ЦИНКА, КАДМИЯ И МАРГАНЦАД
6.1. Синтез моносалицилатов цинка, кадмия
и марганцаЩ .
стр.
6.2. ИК спектры поглощения и термические свойства моносалицилатов цинка, кадмия и марганцаЩ
6.3. Краткие выводы к главе 6
ГЛАВА 7. ЩЦРОКСОСАЛИЦИЛАТНЫЕ КОМПЛЕКСЫ КОБАЛЬТАЩ,
НИКЕЛЯЩ И МАРГАНЦАП
7.1. Синтез гидроксосалицилатных комплексов кобальтаЩ, никеляЩ и марганцаЩ
7.2. ИК спектры поглощения гидроксосалицилатных комплексов кобальтаЩ, никеляЩ, марганцаЩ
7.3. Процессы ступенчатого термолиза гидроксосалицилатных комплексов кобальтаП
и никеляЩ
7.4. Термическое разложение гидроксосалицилатного комплекса марганцаЩ
7.5. Краткие выводы к главе 7 .
ВЫВОДЫ .
ЛИТЕРАТУРА


Нельзя согласиться и с отнесением интенсивной полосы при см к плоским колебаниям связей СН кольца , , а очень интенсивной полосы при 0 см к валентному колебанию ароматического кольца с фенольной гидроксильной группой или к колебанию кольца , как нельзя согласиться и с отнесением полосы средней интенсивности при Мгв см у авторов , к плоскому колебанию СН кольца. В работе приведен спектр КР кристаллической салициловой кислоты и е дейтеропроизводного в области 0 см, но обсуждаются полосы колебания только в ограниченной области см, причем дублет при и см авторы рассматривают как полосы деформационных колебаний СН группы кислоты, с чем весьма трудно согласиться. Малочисленность и разноречивость литературных данных по спектроскопическому исследованию салициловой кислоты свидетельствуют, с нашей точки зрения, об отсутствии надежного отнесения целого ряда колебательных частот, что приводит к выводу о необходимости уточнения, а в ряде случаев и дополнения к литературным данным по интерпретации колебательных спектров салициловой кислоты, а также выделения частот, связанных с колебаниями кислородных атомов, через которые возможна та или иная координация лиганда к металлу в комплексных салицилатных соединениях. Салицилатные соединения кобаяьта исследовались в ряде работ как в растворах , так и в индивидуальном кристаллическом состоянии , . Методом высокочастотного титрования в работе изучена возможность образования в
щелочных растворах салицилатных комплексов кобальтаП и никеля. Смесь солей кобальтаП и никеляП с избытком салицилата натрия титровалась 0,3 н раствором КОН. Анализ кривых титрования и полярографических данных показал, что даже при большом избытке лиганда в щелочном растворе металл полностью выпадает в осадок в виде гидроокиси. По мнению авторов этот факт свидетельствует о том, что в щелочной среде устойчивые салицилатные комплексы кобальтаЩ и никеляП не образуются. В отличие от данных , в работе сообщается об образовании в щелочном растворе при С, ионной силе 0, и кон
центрации кобаяьтаП М хелатного салицилатного
комплекса кобальта состава СоСОСдНСОО с константой нестойкости, равной 0,. В почти нейтральном растворе, по мнению Перрина Д. Д. , карбоксильная группа салициловой кислоты почти полностью ионизирована и ионы СоП, м1р, МпН, гп1, саы замещают ион водорода фенольной группы с образованием хелатов состава М0С6Н4С и МОС0НСОО2 2 , где М соответствующий металл. Вычисленные значения логарифма константы устойчивости 1 к для хелатов кобальта найдены равными соответственно 6, и 4, . Кинетика образования хелатных 11 салицилатных соединений кобальтаП и никеляП в водных растворах при 5,57,4, температуре , ионной силе 0, по перхлорату натрия исследовалась авторами . Константы равновесия изученных комплексов оказались равными соответственно 1,4Ю6 и 0,96 для салицилатов кобальтаП и никеляП. В изученных условиях в реакциях комплексообразования участвуют ионы М2 и М0Н, где М атом металлакомплексообразователя. Данные об образовании салицилатных катионных комплексов СоЩ и СоП приводятся в работах , . Согласно в водных растворах, содержащих салицилат натрия при концентрациях 0,10, М и соль кобальтаП концентрация СоШ 1СГ4 М в присутствии хлорной кислоты концентрация НСЮд 0,31,5 М при и ионной силе 1,5, образуются катионные комплексы с мольным отношением Со1салицилатный лиганд, равным 11 и 12. Значения кислотности среды в данной работе не приводятся, в отличие от , где авторы методом электрофореза на бумаге изучили комплексообразование кобальтаП, цинка, уранила, тория1У с салициловой кислотой при и постоянной ионной силе 0,1 НС4 в водных растворах при различных значениях . Установлено образование катионного комплекса СоН8а1 ПрИ 2,3 с логарифмом константы устойчивости 3,2. В описана способность салициловой кислоты при и 7. В рассматриваемой системе СоП Н2Ба1 Н ТБФ показано образование соединения состава СоНБа12 2ТБФ пН, где ТБФ молекула трибутилфосфата. Комплекс, который содержал бы дважды депротонированный остаток салициловой кислоты
ОСдНСОО , в органической фазе не был идентифицирован.