Каталитическая активация молекулы оксида углерода (IV)

• Автор: Кротова, Ирина Николаевна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1999
• Место защиты: Саратов
• Количество страниц: 145 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
Введение

Г лава 1. Литературные данные о закономерностях метаиирования оксида углерода IV

1.1. Термодинамика процесса гидрирования СО2

1.2. Катализаторы гидрирования оксида углерода IV.

1.3. Адсорбция водорода

1.4. Адсорбция оксида углерода IV

1.5. Механизм реакции Глава 2. Экспериментальная часть

2.1. Описание установок

2.2. Анализ продуктов реакции

2.3. Катализаторы

2.4. Исходные вещества
2.5. Методика проведения опытов
2.6. Расчет результатов анализа Глава 3. Никельсодержащие катализаторы в реакции гидрирования
оксида углерода IV
3.1. Нанесенные катализаторы гидрирования оксида
углерода IV
3.2. Каталитическая активность блочного никелевого катализатора
3.2.1. Общее положение
3.2.2. Гидрирование оксида углерода IV
3.2.3. Кинетика процесса гидрирования оксида углерода IV Выводы к главе 3
Глава 4. Исследование механизма гидрирования оксида углерода IV на никелевых катализаторах
4.1. Общее положение
4.2. Отравление катализатора ядами
Выводы к главе 4
Выводы
Список литературы


Каталитическая активность возрастает с увеличением количества введенного натрия и проходит через максимум содержания 0,. Введение натрия способствует диспергированию никеля и его взаимодействию с АЬ. При большом количестве никеля образуются кристаллы ЫЮ и каталитическая активность уменьшается. Установлено, что КХ, в котором атом никеля имеет низкую координационную активность по кислороду, имеет максимальную активность в реакции метапирования. В реакции гидрирования оксида углерода IV подробно исследованы никелевые катализаторы на носителях . Ииуи обнаружил, что монооксид углерода оказывает ускоряющее действие на метанирование диоксида углерода на катализаторе никель оксид лантана рутений на носителе. НКМ4А было найдено, что СО при совместном метанировании с СО2 либо подавляет полностью гидрирование СО2, либо гидрирование СО2 протекает с очень малой скоростью, в то время как С не влияет на метанирование СО. Авторы , изучая гидрирование диоксида углерода в метан на КЧАЬОч катализаторе, показали, что скорость гидрирования диоксида углерода увеличивается за счет меньшей дезактивации К1 в смеси С Н2 по сравнению с СО Н2. В при 73 К и Р3 Ма изучено гидрирование диоксида углерода и для сравнения монооксида углерода на катализаторе Ы1МоАОз при соотношении Н2 С СО 2 . Активность и селективность гидрирования зависят от природы носителя. На катализаторе, где носитель окись алюминия, основным продуктом реакции является метан выход , а на катализаторе, где носитель оксид цинка, основной продукт метанол . Те же продукты получаются и при гидрировании монооксида углерода, однако выход их меньше и соответственно. В работе изучена активность нанесенных металлооксидных катализаторов гидрирования оксида углерода IV до оксида углерода II и метана. Восстановление диоксида углерода проводили в проточном и проточноциркуляционном реакторах при Т3. К и скоростях 3. Катализаторы готовились пропилкой оксида алюминия нитратом и ацетатом соответствующих металлов с последующим восстановлением в водороде при 73. К. Исследовано три типа катализаторов МеА0з, ММеОАОз и чМеОАЬОз, где Ме 1М, Ре, Со, Си, МеО СоО, 7лЮ, Рез, 0, Мпз. Показано, что метан образуется в заметных количествах на никелевом и кобальтовом катализаторах и в виде следов на железном катализаторе. На медном и восьми оксидных катализаторах идет восстановление до монооксида углерода . Систематическое сопоставление эффективности каталитического действия нанесенных на алюминий благородных металлов платина, палладий,
родий, рутений, иридий проводилось в ,. Кинетика каталитического гидрирования СО2 на благородных металлах, нанесенных на ЛЬОз, изучалась в проточном реакторе . Было отмечено, что природа благородных металлов играет существенную роль в реакции Н2 С основным продуктом реакции во всех случаях является метан. Авторами работы было исследовано гидрирование оксида углерода IV в импульсном микрореакторе на оксидном БеМпкатализаторе и катализаторе, легированном родием и латаном. Показано, что добавка родия способствует более быстрому и полному восстановлению оксидного катализатора, а добавка лантана тормозит этот процесс. Установлено, что в исследованных катализаторах их поверхность обогащена марганцем, а на поверхности катализатора, содержащего лантан, после восстановления образуегся большое количество ОНгрупп. В с помощью методов рентгенографии и термопрограммируемых восстановления и десорбции оксида углерода IV изучены никелевые, медные и биметаллические никельмедные катализаторы, нанесенные на различные носители ТЮ2, БЮ2, 0, уА0з. Активность Ю в реакции гидрирования диоксида углерода до метана или метанола зависит от носителя. Активность катализаторов в образовании метана изменяется в следующем порядке ЫьСиБЮг СиАОз СиТЮ2 БйСиМО. Также установлено, что адсорбция водорода и оксида углерода IV на биметаллических пикельмедных катализаторах отлична от таковой на никельхромовом катализаторе и зависит от исследуемого носителя, что обусловлено наличием определенных электронных эффектов взаимодействия металла и носителя.