Металлотетрафенилпорфины и их сенсибилизирующая активность

• Автор: Сваровская, Наталья Валентиновна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Томск
• Количество страниц: 120 с. : ил.

Впервые новым способом с использованием нанодисперсного порошка индия с количественным выходом получен тетрафенилпорфин ацетатиндия. Показано, что тетрафенилпорфин ацетатиндия обладает сенсибилизирующими свойствами на уровне тетрафенилпорфина хлориндия. Влияние заместителя на потенциалы окисления М,Мдифенилгидразонов Хбензальдегида. Влияние центрального иона металла на потенциалы окисления и восстановления металлотетрафенилпорфинов. Зависимость сенсибилизирующей активности металлотетрафенилпорфинов от центрального иона металла. Зависимость эффективности сенсибилизации Ы. Ыдифенилгидразонов Хбензальдегида металлотетрафенилпорфинами от соотношения их первых потенциалов окисления. Способ получения с использованием нанодисперсного порошка индия тетрафенилпорфина ацетатиндия, по сенсибилизирующей активности не уступающего тетрафенилпорфину хлориндия. Практическая значимость работы. В работе показано, что для достижения эффективной сенсибилизации необходимо определенное соотношение между потенциалами окисления органического полупроводника и сенсибилизатора, что позволяет проводить целенаправленный подбор пар органический полупроводник сенсибилизатор, если известны их потенциалы окисления. Структура и объем диссертации. Работа изложена на 0 стр. ГЛАВА 1. Спектральная сенсибилизация органических полупроводников литературный обзор. Явление спектральной сенсибилизации галоидносеребряной эмульсии красителем впервые наблюдал немецкий профессор Г. В. Фогель в г. С тех пор сенсибилизация X красителями привлекала внимание в основном изза е практической значимости в фотографии. К 0летнему юбилею фотографии был опубликован исторический обзор, посвященнный открытию спектральной сенсибилизации и развитию исследований в этой области 1. Эффект сенсибилизации заключается в появлении иили усилении фотоответа в длинноволновой области спектра за краем собственной зоны светочувствительности полупроводника при добавлении адсорбции некоторых соединений, так называемых сенсибилизаторов. В качестве сенсибилизаторов могут быть использованы красители, имеющие пики поглощения в видимой и близкой ИК области. Основным вопросом при изучении механизма сенсибилизации является проблема дефицита энергии. Любая теория сенсибилизации должна объяснить, каким образом в фотопроводникс с шириной запрещенной зоны 2,,0 эВ может возникать сенсибилизированный фотоэффект под действием поглощенных красителем квантов света с энергией лишь 1,,5 Эв 1, 2. По другой гипотезе, дефицит энергии может восполняться за счет колебательной энергии молекулы красителя, которая может добавляться к энергии поглощенного кванта света. Предполагали также, что возбужденная молекула красителя вызывает поляризацию кристалла АВг, в результате чего энергии кванта красного света оказывается достаточно для перекрывания интервала от валентной зоны до зоны проводимости. Б. И. Шапиро разработана химическая теория сенсибилизации 3, 4, в которой проблема дефицита энергии решается за счет учета влияния в акте сенсибилизации кислорода воздуха. В настоящее время большинство теорий сенсибилизации легко решает проблему дефицита энергии путем учета участия в сенсибилизированном фотоэффекте локальных электронных уровней фото про водника, расположенных внутри его запрещенной зоны. Первоначальное предположение о том, что в сенсибилизируемых фотопроводниках существует богатый спектр локальных центров, создаваемых собственными дефектами решетки и посторонними примесями позднее нашло экспериментальное подтверждение . В вопросе о механизме спектральной сенсибилизации долгое время сосуществовали две альтернативных гипотезы о первичном акте этого процесса 2. Согласно первой, в процессе сенсибилизации возбужденная молекула красителя передает фотоэлектрон фотодырку фотопроводнику так называемый механизм сенсибилизации передачей электрона. По этой гипотезе в одном случае при передаче фотоэлектрона электрон, находящийся на локальном уровне фотопроводника, используется для регенерации ионизованной молекулы красителя после того, как она передала в акте сенсибилизации свой электрон в зону проводимости фотопроводника.