Каталитические превращения изопропанола на новых сложных ортофосфатах циркония

• Автор: Сейд Йенеалем Нуру
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 162 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 .Строение, получение и физические свойства

сложных ортофосфатов циркония

1.2.Превращения спиртов на

кислородосодержащих катализаторах.

1.3.Каталитические свойства ортофасфагов циркония

1 АВлияние облучения на состояние поверхности

нанопористых структур.

ГЛАВА II. МЕТОДИКИ ЭКСПЕРИМЕНТА

2.1 .Приготовление образцов.
2.2.Методика проведения каталитических опытов
2.3.Определение поверхности образцов.
ГЛАВА III. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
3.1.Характеристики катализаторов.
3.2.Каталитические свойства системы Р.
3.3.Каталитические свойства системы цезий цирконий фосфат и их изменение при модифицировании неодимом .
3 АКаталитическая активность и селективность двойных
фосфатов циркония и Зйпереходных металлов
3.5.Влияние положения кобальта в кристаллической структуре двойных и тройных ортофосфатов циркония
на превращение изопропанола.
3.6.Роль меди в структуре ортофосфата
циркони
3.7.3ависимосгь каталитических свойств тройных фосфатов от соотношения в них натрия, цинка и циркония
3.8.Исслсдование каталитических свойств сложных ортофосфатов циркония и железа
3.9.Влияние самария в составе тройного
ортофосфата на превращение изопроианола
3Роль облучения монохроматическим светом в процессе разложения спирта на
диоксиде кремния.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


Так, ортофосфат 7г2Р3 имеет близкие к нулю парамефы расширения. Самый низкий температурный коэффициент линейного расширения ТКЛР 2 6К имеет Сг2Рз. Такое же малое расширение с величиной ТКЛР 2, ЮК1 в интервале температур от 3 до К наблюдается , для образца 8г1т2Р3. По результатам, полученных дифрактограмм ряд соединений Мп8т7гР3, где М М, Са, 8г, Ва, в указанном выше интервале температур относится к семейству Р. Близкие к нулевым значениям величины коэффициентов теплового расширения и изменения объмов ячейки, как правило, связаны с анизотропным поведением кристаллической решетки при нагревании. Поэтому системы семейства И7Р могут выдерживать многократные температурные шоки. Особенность кристаллического строения натрий цирконий фосфата и его сфукгурных и химических анатогов, обладающих анионным каркасом и сквозными объмными пустотами, в которых могут локализоваться различные катионы, позволяет создать широкий набор однофазных композиций. Цирконий фосфатные керамические матрицы сохраняют гомогенность при длительном использовании в отличие от стекол, которые при длительном хранении могут кристаллизоваться, что приводит к растрескиванию. Однофазность цирконий фосфатов не нарушается при использовании их в качестве матриц для хранения радиоактивных отходов. В процессе длительных испытаний по выщелачиванию соединений типа М7г2Р3 МИа, Сб, 8г2г4Р6 и более сложных образцов не наблюдалось их разрушений, а также методом рентгенофазового анализа не выявлено изменений в их структуре. Полученные результаты свидетельствуют о способности данных материалов противостоять воздействию термальных вод. Изучению фазообразования в системах двойных фосфатов циркония и щелочно земельных элементов при различных соотношениях обоих катионов вышеприведенных металлов посвящена работа . В исследуемых системах, описываемых общей формулой М05Х2г20ХРО4з, где МНМ, Са, 8г, Ва, найдены концентрации и температурные области существования фаз строения. Рентгенофазовый анализ и данные ИК спектрометрии показали близость строения Па2г2Р3 и Мот2Рз М Са, 8г, Ва и стабильность их структурного мотива независимо от условий синтеза. Эти результаты согласуются с данными , где также продемонстрирована идентичность строения Ыа7г2Рз и Сао. Р3. Полная замена циркония титаном в обоих этих соединениях не привела к изменению их структуры, а частичная замена циркония титаном в последнем привела к появлению наряду с ожидаемым продуктом пирофосфата циркония. На рентгенограмме фосфата М,г2Рз обнаружено несколько дополнительных дифракционных линий, характерные для моноклинной структуры. Фосфат М,г2Р3 является единственным ортофосфатом в системе М07гР5. В отличии от фосфатов с магнием в рядах фосфатов с кальцием , стронцием и барием составам фаз с 0 х 1 отвечают твердые растворы, принадлежащие к одному структурному типу фосфата натрия циркония. Синтез и исследование строения фосфатов циркония и Збпсрсходных металлов Мо. Рз с М Мп, Со, 1, Си, 7п описаны в работах ,. Результаты дифференциальнотермического и термогравиметрическою анализов свидетельствуют о термической устойчивости и неизменном составе указанных выше соединений. К этих образцов показало незначительное увеличение интенсивности дифракционных отражений, что указывает на сохранение строения исследованных фосфатов. Полученные авторами рентгенографические данные указывают на небольшое монотонное изменение параметров элементарных ячеек фосфатов Мо,г2Р3 в зависимости от радиуса иона компенсатора. Ионы 31 переходных металлов заселяют свои позиции наполовину и характеризуются тетраэдрической координацией в силу своих небольших размеров. Присутствие Збпереходных катионов в пустотах каркаса 2г2РО4з3о0 индуцирует лишь незначительные деформации анионной части струкгуры. Изза обширных полостей, связанных друг с другом в системы каналов сложной формы, и искажений каркаса гг2Рзз в кристаллических структурах фосфатов ионы компенсаторы заряда каркаса имеют разное число ближайших соседей. Рис. Фрагмент кристаллической слруктуры типа Мо. Рз.