Протолитические реакции в полярографии 5-гидрокси-2(5Н)-фуранона и некоторых его структурных аналогов

• Автор: Купина, Елена Павловна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2001
• Место защиты: Краснодар
• Количество страниц: 107 с. : ил.

Содержание
Введение

1. Аналитический обзор

1.1. Полярографическое поведение 3формилакриловой

кислоты и 5этокси25Нфуранона

1.2. Потенциометрическое поведение Рформ илакриловой кислоты

1.3. Полярографическое поведение непредельных кислот

и а,рненасыщенных оксосоединений

2. Экспериментальная часть

2.1 .Исходные реактивы и приборы

2.2. Основные методики эксперимента

2.2.1. Исследование кинетики образования
полярографически активных форм 5гидрокси25Нфуранона и его структурных аналогов
2.2.2. Изучение влияния на Г
3. Обсуждение результатов
3.1. Полярографическое поведение 5гидрокси25Н
фуранона
3.2. Полярографическое поведение 2,5диэтокси2,5дигидрофурана
3.3. Полярографическое поведение 5бутокси25Н
фуранона
3.4. Механизм восстановления 5гидрокси25Нфуранона,
2,5диэтокси2,5дигидрофурана и 5бутокси25Нфуранона в перхлоратных растворах
3.5. Методики полярографического определения 5гидрокси25Нфуранона в перхлоратных растворах
3.5.1. Методика полярографического определения 5гидрокси25Нфуранона
3.5.2. Косвенный качественный и количественный
полярографический анализ 2,5диэтокси2,5дигидрофурана
3.5.3. Полярографическое изучение качества и чистоты
5бутокси25Нфуранона
Выводы
Литература


I III, которые, однако, до недавнего времени представляли собой малодоступные и малоизученные соединения вследствие того, что известные способы их синтеза были основаны на длительном и энергоемком фотохимическом окислении фурановых соединений . В проблемной научноисследовательской лаборатории и на кафедре общей химии Кубанского государственного технологического университета ранее были проведены всесторонние исследования реакций окисления фурановых соединений пероксидом водорода в водных и водноорганических средах в условиях автокатализа образующимися кислотами и в присутствии соединений элементов VI группы. Эти работы показали принципиальную возможность направленного синтеза формилакриловой кислоты в условиях каталитического перекисного окисления фурановых соединений. В последующем было показано , что в системе фурфурол пероксид водорода ванадиевый катализатор основным продуктом реакции является циклическая лактольная форма Рформилакриловой кислоты 5гидрокси25Нфуранон I, причем в оптимальных условиях его выход достигает , . Эти результаты послужили основой для разработки новых методов синтеза и основ технологии получения целого ряда 5замещенных фуранонов, в том числе 2,5диэтокси2,5дити дрофу рана II и 5бутокси25Нфуранона III. Соединения 1, II и III являются ценными полупродуктами тонкого органического синтеза и биологически активными веществами . Это потребовало получения новых данных о поведении и степени устойчивости 5гидрокси25Нфуранона I, 2,5диэтокси2,5дигидрофурана II и 5бутокси25Нфуранона III в различных водных растворах. Кроме того, возникла необходимость в разработке и совершенствовании методов контроля этих соединений. ПАФ, найти оптимальные значения для их использования в методиках аналитического контроля и изучить влияние природы фонового электролита и температуры. Кроме сказанного, актуальность темы продиктована необходимостью нахождения порядка реакций образования полярографически активных форм для 2,5диэтокси2,5дигидрофурана II, 5бугокси25Нфуранона III и соответствующих им констант скорости, без знания которых невозможно было разработать практические методики анализа и подходы к синтезу этих соединений, а также рекомендовать их к широкому практическому использованию. Нфуранона I, 2,5диэтокси2,5дигидрофурана II и 5бутокси25Нфуранона III разработать методы их идентификации и количественного определения в растворах. Полярографическим методом впервые в широком диапазоне концентраций в водных перхлоратных растворах подробно изучены протолитические и гидролитические взаимодействия 5гидрокси25Н фуранона I. Впервые методом полярографии изучены особенности гидролиза 5бутокси25НфуранонаШ и 2,5диэтокси2,5дигидрофурана II при различных значениях . Впервые рассчитаны энергии активации и константы диссоциации образующихся полярографически активных частиц. Установлено образование новых, полярографически активных и неактивных протонированных форм срформилакриловой кислоты в сильнокислых средах. Предложена модель образования в кислых средах комплексов ациклической формы 5гидрокси25Нфуранона I с ионами гидроксония. И, основанный на присоединении одного электрона к протонируемой на поверхности электрода альдегидной группе, сопряженной с двойной СС связью. Получены новые данные в области физикохимических свойств водных растворов 5гидрокси25Нфураиоиа I, 2,5диэтокси2,5дигидрофурана II и 5бутокси25Нфуранона III, имеющие большое значение для развития теории строения растворов и практики изучения методами полярографии кислотноосновных и гидролитических равновесий в водных растворах ряда гидроксидигидрофуранов, их производных и структурноподобных им соединений. Определены константы диссоциации различных лротонированных форм 5гидрокси25Нфуранона I, и на его примере установлено, что сродство иона гидроксония к карбонильному атому кислорода в четыре раза больше, чем к карбоксильному. Разработаны методика идентификации и раздельного количественного определения цас 1а и транс форм 5гидрокси25Нфуранона в смеси, методики определения содержания 2,5диэтокси2,5дигидрофурана II и 5бутокси25Нфуранона III в растворах.