Взаимодействие железа (III) с лигандами пиразолонового ряда

• Автор: Наприенко, Елена Николаевна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2001
• Место защиты: Томск
• Количество страниц: 151 с.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
1. КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ С ОРГАНИЧЕСКИМИ ЛИГАНДАМИ И ИХ УЧАСТИЕ В ОКИСЛИТЕЛЬНОВОССТАНОВИТЕЛЬНЫХ РЕАКЦИЯХ

1.1. Комплексы переходных металлов.

1.2. Участие комплексов железа в окислительновосстановительных

РЕАКЦИЯХ.

1.3. Биологическая роль железа

2. КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ИОНОВ МЕТАЛЛОВ С

ЛИГАНДАМИ ПИРАЗОЛОНОВОГО РЯДА

2.1. Пиразолоны слабые органические основания

2.2. Антипирин

2.3. Пирамидон, анальгин
3. МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ В РАСТВОРАХ
3.1. СПЕКТРО И ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОДЫ УСТАНОВЛЕНИЯ СОСТАВА КОМПЛЕКСА.
3.2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОЛИЧЕСТВА ПРОТОНОВ В КОМПЛЕКСЕ И ЕГО УСТОЙЧИВОСТИ СПЕКТРО И ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДАМИ.,
4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.
4.1. Определение состава, заряда и устойчивости комплексов
ЖЕЛЕЗА III С ПИРАМИДОНОМ
4.2. Определение состава, заряда и устойчивости комплексов
церия IV с пирамидоном
4.3. Определение состава, заряда и устойчивости комплексов
железа III с антипирином
4.4. Определение состава, заряда и ус тойчивости комплексов
железа III с анальгином
РЕКОМЕНДАЦИИ ПО ПРАКТИЧЕСКОМУ ПРИМЕНЕНИЮ РЕЗУЛЬТАТОВ ИССЛЕДОВАНИЙ
ПРИЛОЖЕНИЯ
ЛИТЕРАТУРА


Например, логарифм константы устойчивости глицина с вышеперечисленными катионами при ионной силе I 0, равен 3, 4,3 4, 6, 6, 5,0 соответственно 3. Положение Со2 и 2п2 в данном ряду непостоянно лиганды, неспособные к образованию дативных тссвязей, дают более прочные комплексы с 2п2, а лиганды, принимающие на свои орбитали бэлектроны центрального иона, с Со 4. Са , Ва2 и 8г2 при I 0, равен 1, 0, 0, соответственно 3. Тенденция к созданию ковалентных связей возрастает с увеличением порядкового номера в рядах п 1 сэлементов и сверху вниз в группах элементов блока. Поэтому катионы элементов начала 4го периода склонны к образованию комплексов с кислородсодержащими лигандами и только незначительно с Ыдонорными молекулами и ионами. Со второй половины элементов Зряда 4го периода проявляется тенденция к образованию координационных соединений не только с кислород и азотсодержащими, но и с серусодержащими лигандами. Наиболее универсальными комплексообразователями оказались катионы с достаточным количеством электронов, т. Следует отметить, что тенденция к образованию координационных соединений с серусодержащими лигандами возрастает в группах сверху вниз. Например, в комплексах молибдена и вольфрама она выражена сильнее, чем в комплексах хрома в комплексах золота и серебра сильнее, чем в комплексах меди. То же можно наблюдать при сравнении координационных соединений триады железа и платины 4. В комплексах переходных металлов в качестве лигандов могут выступать фосфин, галогенидионы, водород, аммиак, цианидион, оксид углерода, вода. Переходные металлы обнаружены во многих организмах в различных концентрациях и входят в состав многих металлопротеинов. З8 уменьшается б9 б снова увеличивается. Особое положение занимают элементы, дающие катионы с заполненными боболочками б,0катионы Си, 2п, Сс и Н2. Такие катионы изза слабого экранирующего действия сЗшоболочки дают очень прочные комплексы за счет донорноакцепторного взаимодействия их вакантных б и рорбиталсй с орбиталями лиганда. Центральные ионы с электронной конфигурацией б способны координировать лиганды прежде всего с донорными атомами серы, азота, а также кислорода, но не могут образовывать ядативные связи 4. В биологически активных комплексах в роли центральных ионов ц. Ре2, Ре3, 7л2 Со2, Мп2, Си2. В живых организмах бметаллы образуют комплексы с аминокислотами, белками, полинуклеотидами и др. Экспериментальные исследования показали, что в комплексах металлов с аминокислотами и белками ионкомплексообразователь обычно связывается с пептидным азотом или кислородом по механизму донорноакцепторного взаимодействия. Ион Мп представляет вакантные орбитали, пептидный азот и кислород неподеленные пары электронов. Макромолекула ферредоксина содержит семьвосемь атомов железа, семьвосемь атомов серы и восемь цистеиновых остатков 5. Расстояние между атомами железа таково, что возможно взаимодействие между ними. Некоторые комплексы настолько прочны, что постоянно находятся в организме и выполняют определенную функцию. Роль металлов высокоспецифична, замена даже на близкий по свойствам элемент приводит к значительной или полной утрате физиологической активности. Примерами таких соединений является гемоглобин см. В хлорофилл некоторые металлоферменты цитохромы. Менее прочные комплексы часто образуются только для выполнения определенных функций, после чего разрушаются, например, образование между Мп и ферментом комплекса на период катализа. Большинство ферментов обладают каталитической активностью и без ионов металла, но в значительно меньшей степени 1. Ионы железа II и III принадлежат к числу комплексообразователей, взаимодействие которых с лигандами самой различной природы относительно хорошо изучено. Железо образует прочные комплексы с цианидионами гексацианоферрат II и гексацианоферрат Шионы ТеСМ64 и РеСМ . Распределение электронов по бподуровням центрального иона в комплексе зависит от силы поля лигандов. Ре2 . Для слабого октаэдрического поля электронная структура комплекса того же железа И имеет вид и ЭСКП 0,4До, т.