Континуальная концепция строения воды и водных растворов неэлектролитов

• Автор: Наберухин, Юрий Исаевич
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Новосибирск
• Количество страниц: 292 c. : ил

Глава I. Основные идеи моделей строения воды
§ 1.1. Краткий обзор моделей воды
1.1.1. Описание моделей
1.1.2. Сравнение непрерывных и смешанных моделей
1.1.3. Двухструктурные модели
1.1.4. Кластерные модели
1.1.5. Машинное моделирование структуры воды
§ 1.2 Доказательства отсутствия разорванных
водородных связей в воде
Глава 2. Теория формы полос в колебательных спектрах водных систем § 2.1. Основы теории формы спектральных линий в
непрерывной модели
2.1.1. Теории уширения полос осцилляторов, возмущенных водородной связью
2.1.2. Связь между контурами комбинационного рассеяния и ИК-поглощения для молекул НОД
2.1.3. Температурная трансформация контуров
молекул НОД
§ 2.2. Расчет контуров валентных полос молекул
Н20 и
2.2.1. Метод парциальных осцилляторов
2.2.2. Контуры комплексов воды с органическими
основаниями
2.2.3. Контуры чистой воды
2.2.4. Резюме

Глава 3. Структура воды
§ 3.1. Понятие структуры жидкости
3.1.1. Определение структуры
3.1.2. Структура и ближний порядок
3.1.3. Неудачное употребление термина "структура" . 136 § 3.2. Количественная интерпретация радиальной
функции распределения воды
3.2.1. Квазикристаллическое описание
3.2.2. Характеристика экспериментального материала
3.2.3. Анализ окриджской реализации модели Самойлова
3.2.4. Критерий нельдоподобности сетки водородных связей
§ 3.3. Случайная тетраэдрическая сетка как основа
структуры воды
Глава 4. Строение водных растворов неэлектролитов
§ 4.1. Проблема стабилизации
4.1.1. Первоначальные данные о стабилизации сетки водородных связей воды неэлектролитом. . . ,
4.1.2. Исследование водных растворов неэлектролитов методом ИК-спектроскопии в области малых концентраций неэлектролита
4.1.3. Сущность стабилизация
§ 4.2. Проблема микрогетерогенности строения
водных растворов
4.2.1. Экспериментальные исследования водных растворов неэлектролитов при средних концентрациях. Колебательные спектры

4.2.2. Дифракция рентгеновских лучей
4.2.3. Термодинамические аномалии, связанные с микрогетерогенностью растворов
§ 4.3. Общая картина строения водных растворов
неэлектролитов
Выводы
Дитература

ОД (или ОН) осциллятора является самым надежным критерием для отнесения более широкой" из них к осциллятору, возмущенному Н-связыо; этот критерий мы назвали в [АІ6] критерием Чулановского.
Мы подробно остановились на этом эксперименте Франка и Рота, потому что он имеет решающее значение для-;интерпретации спектров воды. К сожалению, важность указанного критерия водородной связи совершенно не осознана в литературе. Ни Франк и Рот в оригинальной публикации [69] , ни Франк в последующих обзорах [021,65] не обращают никакого внимания на полученный'ими факт сосуществования. Большинство авторов, исследовавших спектры воды при высоких давлениях и температурах, вообще не стремились достичь условий3 сосуществования полосы и линии [66,68,70] . В результате оказалась потерянной весьма ценная и крайне желательная информация. Только Ландсберг высоко оценивал значение критерия Чулановского [71] , и он применялся в выполненной под его руководством в 1937 г. работе Ухолина [72] , которую одну только и можно поставить в параллель с разобранными данными Франка и Рота,
Ухолин, исследуя КР спектры Н20 при высоких давлениях и температурах, также обнаружил (при р = 0,096 г/см3 и Т = 350°С) сосуществование широкой полосы 3530 см“1 с узкой линией 3646 см“1, которая остается одна при малых плотностях и несомненно относится к свободным осцилляторам. В критическом состоящим Ухолин не обнаружил даже следов линии свободных от Н-связи осцилляторов ОН, что находится в полном согласий с данными Франка и Рота.
Из этих результатов следуют важные выводы. Оказывается, что повышение температуры вплоть до 400°С само по себе не приводит к разрыву водородных связей. ДЛЯ РАЗРЫВА ВОДОРОДНЫХ СВЯЗЕЙ В ВОДЕ НЕОБХОДИМО ПОНИЖЕНИЕ ПЛОТНОСТИ НИЖЕ 0,Гг/см3. В част-