Физико-химическое исследование тройных взаимных систем с участием вольфраматов (дивольфраматов), хлоридов, метаборатов щелочных металлов и таллия в расплавах

• Автор: Черкесов, Заур Анатольевич
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2002
• Место защиты: Нальчик
• Количество страниц: 171 с. : ил

Содержание
Введение

Глава 1. Обзор литературы.

1.1. Состояние исследовании по термическому анализу оксидных, оксидносолевых систем на основе вольфраматов щелочных металлов, таллия и оксида вольфрама VI.
1.2. Состояние исследований взаимодействия оксида вольфрама VI с галогенидами различных элементов
1.3. Физикохимические свойства расплавов оксидносолевых и солевых систем на основе соединений щелочных металлов, таллия

и вольфрама.

Глава 2. Исходные вещества, методы исследования и оценка точности измерений

2.1. Исходные вещества.

2.2. Методы исследований и оценка точности измерений.

Глава 3. Экспериментальные данные но взаимодействию компонентов тройных взаимных систем Мс МеС1 В, У УУгО и сечений МеВОгТУУСМеО четверных
оксидных систем МеТ0В30.1 Мс, Ме щелочные металлы
3.1. Тройные взаимные системы типа Ме, Ме7С1, 70,
Ме, Ме щелочные металлы
3.2. Тройные взаимные системы типа Ме, МеУС1, У2С7,
Ме, Ме щелочные металлы.
3.3. Тройные взаимные системы типа Ме, МеВ, У,
Ме, Ме Ы, 3, К, Ся
3.4. Исследование взаимодействия компонентов сечений типа МеВОгТЮМе2У четверных оксидных систем МегОТЬОВгСЬОз, Ме Ы, Иа, К, С.
3.5. Обсуждение результатов.
Глава 4. Изучение кинетики взаимодействия компонентов тройных взаимных систем Ме, Ме7С1, У2ОтМе Ка, К Ме С
и термической стабильности их расплавов.
4.1. Обсуждение результатов.
Глава 5. физикохимические свойства расплавов
вол ьфрачатнохлорид ных систем типа Мс, Ме7С1, У
Ме 8, Ме КЬ, Ся
5.1. Плотность, мольные и парциальные мольные объемы расплавов систем Ыа, Ю СэуС, УО.
5.2. Электропроводность расплавов систем Ка. ЯЬ СвуО, УО
5.3. Обсуждение результатов
Глава 6. Синтез гетерокатионных оксидных вольфрамовых
бронз в расплавах систем Ме, МеС1 В, У УУ7 и
МеВОгТУ Ме2У Ме, Ме щелочные металлы.
6.1. Обсуждение результатов.
Выводы.
Литература


VI по отношению к боратам и фосфатам различных металлов. При этом данные по боратным системам крайне ограничены. Термический анализ системы 270 проведен в работах . По данным авторов , , в отличие от работы , согласно которой соединение имеет состав 3 и плавится при 6 С, образующаяся в системе фаза имеет состав 3270i с температурой плавления 0 С. Возможно, что такое расхождение данных связано со стеклообразованием. Система тетраборат калия оксид вольфрама VI изучена впервые авторами методами ВПМ и ДТА. Ее компоненты образуют конгруэнтное соединение состава 2247 3 с температурой плавления 0 С. Обнаружены экзоэффекты на термограммах, которые, вероятно, связаны с превращением тетрабората калия в твердом состоянии. В работе Ваганабе исследовано термическое разложение смесей С1еклообразного метафосфата натрия с оксидом вольфрама VI при нагревании до С с последующим быстрым охлаждением отношение менялось от 0,3 до 0. На основании анализа дифракционных пиков рентгеновских лучей продуктов разложения с отношением от 0,3 до 0,7 сделано заключение, что они обусловлены оксидом вольфрама VI, остальные продукты аморфны. Показано, что средняя длина цепи конденсированных фосфатов, присутствующих в продуктах разложения, увеличивается с ростом отношения . Стеклообразный реагирует с с образованием связей 0 при С, что доказано ИКисследованиямн. Система метафосфат литияоксид вольфрама VI изучена Шурдумовым Г. К и др. Установлено, что ее компоненты образуют эктектику, содержащую мол. Ма2О41лРО3ЛУ указанной системы, которая состоит из полей кристаллизации исходных компонентов и фаз, образующихся в системах Ыа2УУОз и 2АУ1лР . Химизм процессов образования новых фаз в борагных и мстаборатных системах с одной стороны и пирофосфатных с другой принципиально различен. В то время, как для первых характерны реакции соединения и, следовательно, образование молекулярных соединений, в пирофосфатных системах третьи фазы на кривых ликвидуса не являются соединениями компонентов, а представляют продукты реакции обменного разложения, т. МеР Ме2У Мс4Р7 У Таким образом, в системах Ме4Р7ЛУ01 имеют место фазы, представляющие собой на самом деле соединения составов хМе уР2С5 гУ табл. МеРУ. В частности, это подтверждено для системы МеаРзО методом РФЛ, который показал их принадлежность к соединениям МаР5 2У . Следовательно, составы третьих фаз, о кристаллизации которых говорилось выше, можно представить следующим образом. Таблица 2. Сэ. К настоящему времени изучено значительное число тройных оксидносолевых систем типа Ме2,УМе21УЮ Ме щелочные металлы. Так, в системе вольфрамат лития вольфрамат калия оксид вольфрама VI, изученной в работах , ВП, ДТА, РФА и ИКспектроскопическими методами, установлено, что образуется шесть новых фаз, пять плавятся конгруэнтно. Эти соединения по мнению авторов обладают характером неорганических полимеров. Изучены некоторые их физикохимические свойства плотность и др. Кроме того, очерчены поля кристаллизации двойных соединений и2ХУ7, 1Л2У8, К2У3Ош. Аналогичные исследования проведены в системе вольфрамат лития вольфрамат рубидия цезияоксид вольфрама VI . В системе и2УКЬ2О4гО3 выявлено десять фазовых полей кристаллизации исходных компонентов, двойных и тройных фаз. Синтезированы новые соединения 7и2У1ЖЬ2ХУ3УО, биУ1Ь2У УО,, которые плавятся конгруэнтно при 0 С и 0 С соответственно. В системе вольфрамат лития вольфрамат цезия оксид вольфрама VI выявлено и выделено тройное соединение состава би2У 5Сб2У 9У с температурой плавления 0 С и пикнометрической плотностью 5, гсм3. Замена вольфрамата лития в рассматриваемом ряду систем на вольфрамат натрия не упрощает характер взаимодействия компонентов тройных оксидносолевых систем На2УМеЛУ0,Сз Ме К, ЯЬ, Сб. Так, например, в системе систем Ыа2УК2УУ0з выявлены поля кристаллизации соединений Ыа2СЬ, К2УОм, твердых растворов Ыа2К2У и Ма2К2ХУз поясного типа. Наряду с этим констатировано образование трех новых соединений инконгруэнтного характера плавления ЗЫа2У9К2У 8У0,, 2УК2гУО, и Ма2Ю4 7К2У7Ч3.