Фазовый анализ систем эфир целлюлозы - мезофазогенный растворитель

• Автор: Шиповская, Анна Борисовна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2009
• Место защиты: Саратов
• Количество страниц: 458 с. : ил.

Содержание

Список принятых сокращений и условных обозначений Введение

Глава 1. 1.1. 1.2. 1.3.

Глава 2. 2.1. 2.2. 2.3.

Глава 3. 3.1.

Глава 4. 4.1.

Фазовое разделение в системах эфир целлюлозынизкомолекулярная жидкость литературный обзор
О строении целлюлозы, ее производных и свойствах их макромолекул в разбавленных растворах
Струкгурообразование и фазовое разделение в системах целлюлоза и ее производныенизкомолекулярная жидкость
Жидкокристаллическое состояние в растворах производных целлюлозы. Экспериментальные данные по фазовому равновесию и их сопоставление с теоретическими предсказаниями

Оптическая активность эфиров целлюлозы

Объекты и методы исследования
Объекты исследования, используемые вещества
Методы исследования
Гидродинамические свойства и характеристика молекул ацетатов целлюлозы в растворах нитрометана, диметилсульфоксида
2.3.1. Гидродинамические и конформационные свойства молекул
ди и триацетата целлюлозы в растворах нитрометана
2.3.2. Оценка гидродинамических, термодинамических и конформационных параметров макромолекул ди и триацетата целлюлозы в растворах диметилсульфоксида
Фазовый анализ системы ацетат целлюлозы разной сгепени ацетили рованиянитрометан
Фазовое разделение в системе ацетат целлюлозы разной сгепени ацетилированиянитрометан
3.1.1. Построение фазовой диаграммы и анализ фазового состояния системы триацетат целлюлозынитрометан
3.1.2. Жидкокристаллическое состояние триацетата целлюлозы в нитрометане
3.1.3. Влияние степени эфиризации ацетата целлюлозы на формирование жидкокрист аллической фазы
3.1.4. Фазовое разделение и жидкокристаллическое состояние диацегата целлюлозы в нитрометане .
Оптическая активность ди и триацетата целлюлозы при разделении фаз
Фазовый анализ систем эфир целлюлозыдиметил сульфоксид 1 Физикохимический анализ системы ацетат целлюлозы разной степени ацетилированиядиметилсульфоксид
4.1.1. Фазовое разделение системы диацетат целлюлозыдиметилсульфоксид в условиях сдвиговой деформации
4.1.2. Анализ надмолекулярной структуры и морфологии системы диацетат целлюлозыдиметилсульфоксид в области фазового разделения
4.1.3. Оптическая активность системы ацетат целлюлозыдиметилсульфоксид
4.1.4. Фазовый анализ системы триацетат целлюлозыдиметилсульфоксид
4.2. Процессы структурообразования в системе метилцеллюлозадиметилсульфоксид
4.2.1. Фазовый анализ системы метилцеллюлоза
диметилсульфоксид
4.2.2. Оптическая активность систем метилцеллюлозадиметилсульфоксид и метилцеллюлозавода
Глава 5. Жидкокристаллическое состояние и самопроизвольное изменение размеров ацетатных волокон и пленок в парах хмезофазогенных растворителей
5.1. Влияние специфической сольватации растворителем функциональных групп полимера на процессы структурообразования в конденсированных пленочных образцах ацетатов целлюлозы
5.2. Оптическая активность анизотропных фаз ацетатов целлюлозы
5.3. Процессы структурообразования в конденсированных анизометрических образцах нити, моиоволокна ацетатов целлюлозы в присутствии паров мезофазогенньгх растворителей
5.3.1. Кинетика самопроизвольного деформирования и набухания ацетатных волокон в парах нитрометана и диметилсульфоксида
5.3.2. Структурные характеристики ацетатных волокон, модифицированных в парах нитрометана и диметилсульфоксида
5.3.3. Фазовые процессы и энергетика спонтанного циклического деформирования ацетатных волокон в парах мезофазогенных растворителей
5.3.4. Оптическая активность системы ацетат целлюлозы волокно, пленкамезофазогенный растворитель при формировании лиотропной жидкокристаллической фазы
5.3.5. О возможности использования явления самопроизвольного изменения линейных размеров ацетатной нити в парах мезофазогенов для построения фазовой диаграммы системы полимернизкомолекулярная жидкость
5.4.
5.5. Глава 6.
6.2.
6.4.
Глава 7.
7.2.
7.4.
О самопроизвольном удлинении ацетатных волокон в парах широко применяемых в научных исследованиях и
технологической практике апротонных. амфипротонных и протонных растворителей
Спонтанное деформирование ацетатных нитей в парах смесей мезофазогенных растворителей с водой
Структурообразование порошкообразных эфиров целлюлозы в парах специфических жидкостей
Процессы структурообразования эфиров целлюлозы в парах мезофазогенных растворителей
6.1.1. Изменение структуры и оптической активности эфиров целлюлозы под влиянием паров мезофазогенных растворителей
6.1.2. Реологические свойства и оптическая активность модифицированных эфиров целлюлозы
Процессы структурообразования ацетатов целлюлозы в парах среды, образованной смесыо мезофазоге п пых растворителей с водой
6.2.1. Изменение структуры и оптической активности ацетатов целлюлозы под влиянием паров смесей мезофазогенных растворителей с водой
6.2.2. Физикохимическая модификация ацетата целлюлозы для производства мембран и биофильтров
Другие возможности модификации ацетатов целлюлозы парами мезофазогенных растворителей и их смесей с водой
Альтернативный способ формирования ацетатцеллюлозного препарата с заданной хиральной структурой для получения материалов е новыми качествами
Структурообразование и оптическая активность биополимеров в органических средах на примере хитинхитозана и дезоксирибонуклеиновой кислоты
Влияние парообразной воднокислотной среды на свойства хитозана
Влияние молекулярной массы на оптическую и биологическую активность растворов хитозана
Изменение дисперсии оптического вращения пленок хитозана
при термообработке
Дисперсия оптического вращения дезоксирибонуклеиновой кислоты, сорбировавшей пары мезофазогенных растворителей 5 Заключение
Выводы
Список литературы


Если причиной нестабильности раствора является возникновение в метастабильной области между бинодалыо и спинодалыо флуктуаций конечного размера превышающих критический размер, то возникают зародыши новой фазы, и распад неравновесного раствора протекает по механизму образования иуклеации и роста зародышей частиц новой фазы 2, 0. Самопроизвольный рост зародышей приводит к постепенному достижению состояния равновесия и в предельном случае при распаде на две аморфные фазы должны образовываться два жидких слоя, разделенные минимальной поверхностью раздела примеры рассмотренные выше системы ДАЦхлороформ 4, нитроцеллюлозаацетонвода 8, 0. Практически же в системах с участием целлюлозы и ее производных это происходит очень редко, так как вязкость фазы с высоким содержанием полимера столь высока выше 4 Пас, что слияние отдельных участков в монолитный слой не достигается. Система может сохранять гетерогенное состояние бесконечно долго. Эта особенность, а также малые скорости релаксационных процессов и приводят к формированию различных физических форм частично расслоившихся систем, например, набухших рыхлых осадков различной морфологии, студней и т. Если конфигуративная точка попадает в область, лежащую внутри спинодапи, оказывается возможным спинодальный механизм распада неравновесной системы на фазы 2, 0. При спинодальном механизме в отличие от механизма иуклеации и роста, при котором новая фаза зарождается в виде малых областей определенного состава, со временем увеличивающихся в размере составы фаз постепенно изменяются в обоих направлениях от средней концентрации. На ранних стадиях в объекте присутствуют все концентрации, от максимальной до минимальной, и со временем разница между экстремальными составами растет. Таким образом, происходит рост не в пространстве, а в амплитуде. Структура и морфология двухфазных студней на основе эфиров целлюлозы достаточно сложная, поскольку для таких систем как неравновесных характерно образование ряда промежуточных состояний 2, 6, 5. В результате неравномерного зародышеобразования и роста частиц новой фазы в таких системах могут возникать большие внутренние напряжения, приводящие к локальным разрывам элементов матричной фазы и частичному слиянию инклюдированной в ней низковязкой фазы , 5. Это разрушение может иметь различный характер от образования вытянутых анизометрических частиц до хрупкого разрыва 2, 1. Часть образовавшихся трещин может иметь непрерывный характер, что приводит к удалению соответствующего количества жидкости, что собственно и представляет собой синерезис 3. Однако полное разделение сосуществующих фаз практически никогда не достигается. Считается, что кинетическая стабильность студней ацетатов целлюлозы в полярных растворителях например, ДАЦ в бензиновом спирте, ГХЭ или в смеси ДМААвода обусловлена образованием достаточно большого числа водородных связей полимерполимер и полимеррастворитель 8,4, 6, 5. Гетерогенность структуры таких студней обуславливает ряд гистерезисных явлений, обнаруживаемых как при переходе от раствора к студню и обратно, так и при изучении свойств системы в области студнеобразного состояния при подходе к заданной температуре от более высокой или от более низкой Т. Одним из наиболее отчетливых проявлений гистерезиса является различие между температурой застудневания системы и температурой плавления студня, что довольно часто используют при построении фазовых диаграмм студнеобразующих систем 3. Двухфазные студни проявляют высокую обратимую деформацию и пластическое течение , , 9, 4. Обратимость деформации связана с упругими свойствами элементов каркаса студня, а энтропия при этом мало изменяется в отличие, например, от каучуков и резин 8. Причем, механические, физикохимические и др. Анализируя характер таких изменений, можно судить о процессах структурообразования системы. Известные работы по изучению студнеобразного состояния ацетатов целлюлозы и их смесей с целлюлозой и другими ее эфирами , 1, 7 в большинстве своем касаются условий процесса возникновения студня и его свойств. Кинетика структурных превращений, происходящих в студне во времени как это сделано в работах Г.