Строение, спектрально-люминесцентные и фотохимические свойства комплексов РЗЭ и бора

• Автор: Жихарева, Полина Александровна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2002
• Место защиты: Владивосток
• Количество страниц: 118 с. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Сенсибилизация люминесценции ионовланганоидов в комплексах. Роль состояния переноса заряда
Общие сведения о структуре, электронном строении и люминесцентных свойствах 3дикетонатов бора. Эксимеры и эксиплексы

Механизм фотостабилизируюидего действия про

странственно затрудненных аминов

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЫ1АЯ ЧАСТЬ

СТРОЕНИЕ И СЕНСИБИЛИЗАЦИЯ ЛЮМИНЕС ЦЕНЦИИ Ей III И ТЬ III В РАЗНОМЕТАЛЬНЫХ КОМПЛЕКСАХ

Кристаллическая структура и люминесценция ме такрила га тербия III

Кристаллическая структура и люминесценция ком плекса Ей рйеп2 ЬЮзз

Влияние иттрия III на люминесценцию европия III и тербия III в разнометальных метакрилатах и макромолекулярных комплексах с сополимером метакриловой кислоты с мегилметакрилатом
Влияние ионовсоактиваторов на люминесценцию Ей III и ТЬ III в разномстальных комплексах Елх М,.х рЬеп2 3. Механизм сенсибилизации люминесценции.
КРИСТАЛЛИЧЕСКОЕ СТРОЕНИЕ И ФЛУОРЕСЦЕНТНЫЕ СВОЙСТВА РДИКЕТОНАТОВ ДИФТОРИДА БОРА
Кристаллические структуры 3дикетонатов дифто ридов бора
IV 9 Флуоресцентные свойства кристаллических
дикетонатов дифторида бора. Влияние донорноакцепторных свойств заместителей на флуоресцент ные свойства дикетонатов дифторида бора.
v. композиционные светотрансформирующие ПОЛИМЕРНЫЕ МАТЕРИАЛЫ, АКТИВИРОВАННЫЕ КООРДИНАЦИОННЫМИ СО
ЕДИНЕНИЯМИ РЗЭ И БОРА
V.. Фотостабилизация комплекса 2 КОзз в полиэтилене Тинувином
V.2. Фотостабильность дикетонатов дифторида бора. Формирование эксимеров дибензоилметаната дифторида бора в полимерах при УФ облучении
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Возможность варьирования люминесцентных свойств комплексов европия при изоморфном замещении различными ионамисоактиваторами перспективно для получения более эффективных светотрансформирующих материалов. Повышенная фотохимическая устойчивость дибензонлметаната дифторида бора в ПЭВД может быть использована при разработке модификаций светотрансформирующих полимерных материалов. Светостабилизатор Тинувин2 предложен в качестве стабилизирующей добавки в оптически прозрачные светотрансформирующие материалы. Сенсибилизация люминесценции ионовлантаноидов в комплексах. Электронной конфигурацией внешних оболочек трехзарядных РЗИ является 4Сб5р6. Гэлектроны находятся внутри электронной оболочки РЗИ и экранируются 5Б и 5рэлектронами. Поэтому влияние возмущающегося действия ноля лигандов на электроны невелико. Для РЗИ уровни 4электронной конфигурации определяются прежде всего межэлектронным отталкиванием и спинорбитальным взаимодействием 4Гэлектронов. Одной из особенностей РЗЭ является сильное спинорбитальное взаимодействие для электронов, большее, чем другие взаимодействия. Большинство трехзарядных ионов лантаноидов с частично заполненной оболочкой способны к люминесценции в тех или иных условиях и имеют характерные дискретные спектры, которые обусловлены Мпереходами между термами внутри оболочки. Эти переходы могут быть вынужденными электрическидипольными, магнитнодипольными и электрическиквадрупольными и подчиняются тем же правилам отбора, что и переходы при поглощении света. Люминесценция ионов лантаноидов происходит при возбуждении их видимым, ультрафиолетовым, рентгеновским или катодным излучением. Физические основы люминесценции и люминесцентного анализа освещены в работах 1. Наиболее яркую люминесценцию в растворах солей и комплексных соединений имеют ионы европия, самария, тербия и диспрозия, их спектры состоят из ряда узких полос или линий, ответственными за которые являются энергетические переходы электронов внутри 4оболочки, защищенной ог внешних влияний оболочками 5зр6. Лантан и лютеций не обладают способностью к собственной люминесценции. Люминесценция этих ионов, а также иттрия в комплексных соединениях обусловлена органической частью молекулы. Схема энергетических
Рис. Схема энергетических уровней ионов Ей III, Сс III и ТЬ III. Уровни, с которых наблюдается люминесценция, отмечены черными полукругами. Широкие заштрихованные участки показывают состояния переноса заряда Ей III и 4Г 5с1 состояния ТЬ III . Ей III, вс III и ТЬ III представлена на рис. При поглощении кванта света ионом РЗЭ электрон переходит на один из более высоко расположенных энергетических уровней. При возвращении электрона на один из подуровней основного мультиплета выделяется квант люминесцентного излучения. Однако высвечивание может происходит не с каждого возбужденного уровня, а лишь с определенных обозначены на схеме полукругами. Если электрон находится в более высоком энергетическом состоянии, то он переходит на излучающий уровень путем безызлучательных переходов. Люминесценция ионов лантаноидов может быть возбуждена в общем случае при поглощении света в узких полосах, соответствующих переходам электронов 4МГ вследствие небольших значений молярных коэффициентов поглощения света 1 интенсивность люминесценции в этом случае невелика. Полосы поглощения ионов РЗЭ, соответствующие переходам 4Г5с1, расположенные в далекой ультрафиолетовой области, имеют значительно большую интенсивность, поэтому люминесценция наблюдается значительно более яркая при возбуждении светом с длиной волны 00 нм. Возбуждение фотолюминесценции европия и других лантаноидов в комплексах с некоторыми органическими лигандами наблюдается также при облучении соединений световой энергией, поглощаемой не ионом лантаноида, а органическим лигандом. Возбуждение иона лантаноида при этом происходит за счет переноса энергии от возбужденной части органической молекулы. Согласно существующим представлениям , при поглощении кванта света молекула органического соединения переходит в возбужденное состояние, из которого она в результате безызлучательных переходов попадает в низшее возбужденное синглетное состояние Б.