Высокоэффективная жидкостная хроматография природных и синтетических фенольных соединений

• Автор: Минахметов, Радик Ахсянович
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2002
• Место защиты: Самара
• Количество страниц: 203 с. : ил

ВВЕДЕНИЕ
1. ВЫСОКОЭФФЕКТИВНАЯ ЖИДКОСТНАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ ФЕНОЛЫ 1ЫХ СОЕДИНЕНИЙ ОБЗОР ЛИ ГЕРА ГУ РЫ

1.1. Механизмы удерживания в жидкостной адсорбционной

хроматографии

1.2. Фенольные соединения как биологически активные вещества

1.3. Высокоэффективная жидкостная хроматография в анализе

растительных фенольных соединений

2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА

2.1. Объекты исследования

2.2. Подготовка подвижной фазы

2.3. Методика хроматографического эксперимента при проведении

физикохимических исследований
2.4. Методика пробоподготовки и хроматографического анализа
экстракта коры ивы корзиночной
2.5. Методика пробоподготовки и анализа экстракта плодов
расторопши пятнистой
2.6. Методика пробоподготовки и хроматографического анализа
экстракта надземной части полыни эстрагон
2.7. Оценка погрешностей эксперимента и расчета констант уравнений
линейных регрессий
3. ФИЗИКОХИМИЧЕСКОЕ ОБОС1ЮВАНИЕ РАСЧЕТА КОНСТАНТ АДСОРБЦИИ И РАСПРЕДЕЛЕНИЯ ИЗ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИХ ДАННЫХ
3.1. Расчет константы гиббсовской адсорбции из хроматографических данных с учетом внеколоночных объемов
3.2. Расчет константы распределения между адсорбционным двухмерным и объемным растворами из хроматографических данных
4. ФИЗИКОХИМИЧЕСКИЕ 0IГОСТИ УДЕРЖИВАНИЯ ФЕНОЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ В НОРМАЛЬНОФАЗОВОЙ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
4.1. Влияние природы фенольных соединений на хроматографическое удерживание в системах Сепарои X пропанол2 гексан и Сепаюн X бута пол1 гексан
4.2. Влияние состава подвижной фазы пропанол2 гексан на хроматотрафическое удерживание фенольных соединений
4.3. Влияние состава подвижной фазы бупюноя гексан на удерживание фенольных соединений в нормальнофазовой ВЭЖХ. Влияние природы модификатора на удерживание
5. ФИЗИКОХИМИЧЕСКИЕ ЗАКОТЮМЕРНОСТИ УДЕРЖИВАИЯ ФЕНОЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ В ОБРАЩЕННОФАЗОВОЙ ВЫСОКОЭФФЕК ТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
5.1. Влияние природы фенольных соединений на хроматографическое удерживание в системе Сепарон X С з ацетонитрил вода
5.2. Влияние состава подвижной фазы ацетопитрт вода на хроматографическое удерживание фенольных соединений
6. ВЫСОКОЭФФЕКТИВНАЯ ЖИДКОСТНАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ В АНАЛИЗЕ ЭКСТРАКТОВ РАСТЕНИЙ, СОДЕРЖАЩИХ ФЕНОЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ
6.1. Определение трнандрина и салицина в ix viii . методом обращеннофазовой ВЭЖХ
6.2. Анализ флавонондов в плодах расторопши пятнистой i i . .
6.3. Определение флапоноидов травы полыни эстрагон ii .
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


ОН и КН2, вступающие в водородную связь с составляющими элюент молекулами органического модификатора и воды. В работе рассмотрены закономерности удерживания некоторых производных фенола с различными функциональными группами СН2, М, Вг, С, 1 и ароматических углеводородов в обращеннофазовой ВЭЖХ с бинарной подвижной фазой ацетонитрил вода на гексадецилированном силикагеле. Для галогензамещенных фенолов с увеличением размера атомазамесгителя в ряду ЛС1, оВг, 1фенолов отмечено увеличение удерживания причем это не связано со стерическим фактором по отношению к гидроксильной группе, поскольку заместители данного ряда находятся в одном и том же юраположении по отношению к 1группе фенола. Рост удерживания в ряду хлорфенол бромфенол мйодфенол объясняется увеличением вкладов неспецифических дисперсионных взаимодействий, в этом же ряду увеличивается молекулярная рефракция и поляризуемость указанных соединений. В таблице 1. В таблице 1. ОН 2. Уменьшение удерживания алкилфенолов но сравнению с удерживанием алкилбензолов связано с проявлением водородной связи алкнлфенолов с полярным элюентом. Внутримолекулярная водородная связь ослабляет специфическое взаимодействие веществ с элюентом. Изомеры триоксибензолов флороглюцин и пирогаллол сильно различаются по временам удерживания 7. Таблица 1. Анилин ЫН2 0. Фенол ОН 0. Бензиновый спирт СН2ОН 0. Анизол оси, 0. Ацетофенон сосн5 0. Бензонитрил сы 0. Нитробензол 0 0. Фторбензол Р 1. Толуол СНз 1. Хлорбензол С 1. Бромбензол Вг 1. Йодбензол I 2. Бром толуол Вг 1. Ксилол сн, 1. Нитротолуол 0. Толу ИДИН ИНг 0. Крезол ОН 0. Интересные закономерности получены при применении в обрашеннофазовой хроматографии пористых полимеров 2. В последнее время начинают применять угли в качестве неполярных адсорбентов в обращеннофазовой хроматографии . Относительное удерживание сильно изменяется с изменением природы элюента таблица 1. Таблица 1. Фенол Бензол 0. Крезол Толуол 0. Этилфенол Этилбензол 0. Пропилфенол н1 ротилбензол 0. Бутилфенол нБутилбензол 0. Таблица 1. Бензол 0. Фенол 0. Ацетофенон 1. Анизол 1. Нитробензол 4. Метилбензоат 3. Колонка размером x0. Смеси растворителей даны в равных соотношениях. Рассмотрение механизмов удерживания и селективности разделения хроматографируемых соединений в высокоэффективной жидкостной хроматографии до сих пор остается весьма сложной задачей. Это объясняется многообразием и сложностью межмолекулярных взаимодействий между компонентами хроматографической системы. Поэтому огромное внимание уделяется исследованию поведения самых разных хроматографических систем, на основе которых, используя теорию адсорбции из растворов, можно будет развивать теорию хроматографического удерживания и селективности. Для адсорбции из жидких растворов характерно взаимное вытеснение молекул его компонентов с поверхности адсорбента, то есть адсорбция одних молекул обязательно сопровождается десорбцией других. Энергия адсорбции данного компонента из жидкого раствора определяется разностью энергий межмолекулярного взаимодействия его молекул с адсорбентом и с соседними молекулами в объемном и поверхностном растворах. Поэтому она в несколько раз иногда на порядок меньше энергии адсорбции того же компонента из газовой фазы I. Это позволяет, вопервых, осуществлять жидкостноадсорбционную хроматографию при значительно более низких температурах и, вовторых, варьировать природу элюента, добавляя к нему вещества, адсорбирующиеся сильнее или слабее данного компонента. Это дает возможность блокировать наиболее неоднородные и сильно адсорбирующие участки поверхности адсорбента, то есть делать ее более однородной по отношению к компонентам разделяемой смеси. В этом случае для полосы данного компонента имеет место адсорбция из трехкомпонентного раствора данный компонент смеси, растворитель и добавленное к нему вещество, концентрация которого обычно много больше концентрации компонента разделяемой смеси. Такой подход позволяет с единых позиций рассматривать нормальнофазовый и обращеннофазовый варианты высокоэффективной жидкостной хроматографии ВЭЖХ, принципиально не отличающихся друг от друга.