Геометрические аспекты физико-химических процессов в ионных кристаллах

• Автор: Якубик, Денис Геннадьевич
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2003
• Место защиты: Кемерово
• Количество страниц: 150 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
Оглавление

Перечень сокращений.

Введение

Глава 1. Геометрические модели строения кристаллов.

1.1. Модель жестких шаров

1.2. Размеры атомов и распределение электронной плотности в кристаллах по дифракционным измерениям.

1.3. Современные представления о геометрическом строении кристаллов.

1.4. Модернизированная геометрическая модель твердого тела .

1.5. Сжимаемость ионных кристаллов

1.5.1 Внутрикристаллическое давление.

1.5.2. Три механизма сжатия
1.5.2.1. Валентное сжатие
1.5.2.2. Остовное сжатие.
Г лава 2. Геометрические критерии образования и миграции собственных точечных дефектов в галогенидах одновалентных металлов.
2.1. Кристаллическая структура ионных кристаллов.
2.1.1. Кристаллическая структура щелочногалоидных кристаллов
2.1.2. Кристаллическая структура галогенидов серебра.
2.1.3. Геометрические характеристики структурных типов В1 ЫаС1 и В2 СэС
2.1.4. Кристаллическая структура азида серебра.
2.2. Точечные дефекты в щелочногалоидных кристаллах и галогенидах серебра
2.2.1 Геометрические критерии образования и миграции интерстициалов и вакансий в ионных галогенидах.
2.2.2. Образование интерстициалов в ЩГК
2.2.3. Миграция интерстициалов ЩГК.
2.2.4. Миграция вакансий ЩГК.
2.2.3. Точечные дефекты в АдС1 и АдВг
Глава 3. Фундаментальная реакционная способность кристаллов
ЩГК и АдНа1
Глава 4. Геометрические аспекты радиационной и фоточувствительности галогенидов серебра.
4.1. Фотохимическое разложение АдНа.
4.2. Строение центра скрытого изображения
4.3. Химическое проявление галогенидов серебра.
4.3.1. Механизмы химического проявления
4.3.2. Начальные стадии проявления
4.3.3. Рост ЦСИ.
Глава. 5. Геометрические аспекты радиационностимулированных
процессов в атм.
5.1. Основные закономерности радиационностимулированных процессов в АТМ.
5.2. Накоплению ГПР в объеме кристаллов.
5.2.1. Топография распределения газообразных продуктов радиолиза.
5.2.2. Основные закономерности образования ГПР
5.2.3. Строение и стабильность областей с ПГПР
5.2.4. Состояние удержанных газообразных продуктов
5.2.5. Особенности механизмов образования и накопления ПГПР
5.3. Сложные радиационные дефекты в АТМ.
5.3.1. Схема образования СРД в АТМ
5.3.2. Упаковка простейших радиационных дефектов в азиде
серебра
Заключение.
Основные результаты и выводы
Литература


Первая глава представляет собой литературный обзор по истории развития геометрических подходов в теории твердого тела и изложение принципов МГМ и их теоретические и экспериментальные обоснования. Вторая глава посвящена рассмотрению с позиций МГМ процессов образования и миграции точечных дефектов в ионных кристаллах. Пятая глава посвящена проблеме образования и накопления в радиационнонестабильных веществах газообразных продуктов разложения, удерживаемых кристаллической решеткой, строению сложных радиационных дефектов областей в этих кристаллах, где в результате разложения анионной подрешетки образуются газообразные продукты или их предшественники. В Заключении констатируется возможность применения МГМ для интерпретации процессов радиационного дефектообразования и обобщаются принципы выдвижения геометрических критериев для этих процессов. Завершается работа выводами. Научная новизна. Применение модернизированной геометрической модели твердого тела для интерпретации процессов образования и миграции точечных дефектов, образования и упаковки сложных дефектов в том числе радиационных. Анализ фундаментальной реакционной способности галогенидов серебра и щелочных металлов в поле излучения. Геометрическая интерпретация фотолиза галогенидов серебра. Геометрическая модель сложных радиационных дефектов в ионных и ионномолекулярных кристаллах. Защищаемые положения. Применение модернизированной геометрической модели к процессам образования и миграции собственных точечных дефектов в ЩГК и . Анализ фундаментальной реакционной способности галогенидов серебра и щелочных металлов в поле излучения. Геометрическая интерпретация процессов фотолиза и химического проявления галогенидов серебра. Модель сложного радиационного дефекта в 3 содержащего газообразные продукты радиолиза и их предшественники. Апробация результатов. По материалам диссертации сделаны докладов на следующих конференциях IV международной конференции Прочность и пластичность материалов в условиях внешних энергетических воздействий . Новокузнецк, СМА IX международной конференции по радиационной физике и химии неорганических материалов РФХ9, Томск, XIII ii i ivi i. X международной конференции по радиационной физике и химии неорганических материалов РФХ, , Томск 8 международной конференции Физикохимические процессы в неорганических материалах ФХП8, 9, Кемерово II Всероссийской научной конференции Химия и химическая технология на рубеже тысячелетий, , Томск XII международной конференции по радиационной физике и химии неорганических материалов РФХ, , Томск. По материалам диссертации опубликовано 5 статей в центральной печати и тезисов докладов. ГЛАВА 1. Открытие дифракции рентгеновских лучей на кристаллах г утвердило не только реальность атомов, но и позволило перейти от гипотетических моделей строения кристалла к экспериментально обоснованным. Для интерпретации строения кристаллов утвердилась модель жестких шаров. Связано это было с двумя обстоятельствами вопервых, зарождавшаяся в то время квантовая механика предсказывала сферическую форму для большинства атомов и ионов вовторых, для интерпретации рентгенограмм на начальном этапе развития рентгеноструктурного анализа использовались представления Барлоу о шаровом строении частиц, образующих кристалл. Один из пионеров рентгеновской кристаллографии, лауреат Нобелевской премии У. Л. Брэгг вспоминал В ранние периоды анализа кристаллов эта работа Барлоу предоставила большое количество примеров симметричного расположения всех типов, которые можно было использовать при попытках объяснения результатов дифракции рентгеновских лучей 6. Наконец, построенные по этой модели аддитивные системы атомных и ионных радиусов неплохо предсказывали межатомные расстояния во многих веществах. Все это привело к тому, что модель жестких шаров надолго утвердилась в качестве единственной геометрической модели твердого тела. Вычисление межатомных расстояний в кристаллах на основе правила аддитивности. Описание некоторой эффективной протяженности атома или иона в кристаллическом веществе.