Исследование комплексообразования серебра (1) с трифункциональными аминокислотами

• Автор: Леглер, Елена Викторовна
• Шифр специальности: 02.00.04, 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2001
• Место защиты: Красноярск
• Количество страниц: 173 с.

Оглавление
Введение.

Глава 1. Литературный обзор

1.1. Аминокислоты как биохимические лиганды

1.1.1. Функциональные группы аминокислот как металлсвязывающие центры.

1.1.2. ИКспектроскопические исследования аминокислот и

их комплексов.

1.1.2а. ИКспектроскопическое изучение аминокислот

1.1 ИКспектроскопические исследования аминокислотных комплексов мегаллов.

1.1.3. Некоторые трифункциональные аминокислоты, их особенности и биологическая роль

1.1.3а. Аргинин.

1.1 Гистидин
1.1.3в. Глутаминовая кислота
1.1.3г. Триптофан.
1.2. Комплексные соединения серебра с аминокислотами
1.3. Исследование комплексообразования серебра с аминокислотами в растворах.
1.4. Некоторые медицинские аспекты использования препаратов
серебра.
Глава 2. Экспериментальная часть
2.1. Исходные вещества и методы анализа синтезированных соединений
2.2. Методы исследования комплексных соединений.
Глава 3. Синтез и исследование комплексных соединений серебра с
трифункциональными аминокислотами глутаминовой кислотой, триптофаном, аргинином и гистидином
3.1. Методики синтеза аминокарбоксилатов серебра
3.2. Определение стехиометрического состава комплексов и их
термогравиметрическое исследование
3.3. ИКспектроскопическое изучение синтезированных соединений
3.4. Изучение комплексных соединений методами растворимости
и рНметрии.
Глава 4. рНметричсскос исследование равновесий комплексообразования серебра с трифункциональными аминокислотами в водных
растворах.
4.1. рНметрия как метод исследования равновесий комплексооб
разоваиия в водных растворах
4.2. Изучение равновесия комплексообралования серебра с глутаминовой кислотой
4.3. Изучение равновесия комплексообралования серебра с триптофаном.
4.4. Изучение равновесия комплексообралования серебра с аргинином
4.5. Изучение равновесия комплексообралования серебра с гистидином
Глава 5. Исследование биолог ической активности комплексных соединений серебра с аминокислотами
5.1. Определение острой токсичности соединений серебра с аминокислотами
5.2. Определение антимикробной активности соединений серебра
с аминокислотами
Литература


В хелатное кольцо включен только один атом кислорода карбоксилатной группы, второй кар
М
С
с
I
м
2
4
боксилатный кислород остатся свободным и может образовывать водородные связи или связываться со вторым атомом металла в соседнем комплексе. Взаимодействия по типу 2 и 3 часто встречаются в кристаллических структурах, что дат основание предположить, что они также могут быть причиной образования димерных и полимерных комплексов в растворах 1. Набор применяемых методов для исследования аминокислот и их комплексов чрезвычайно велик, и ИКспектросколия занимает среди них далеко не последнее место. Несколькими группами исследователей 8 описаны спектры аминокислот и проведено отнесение наблюдаемых полос поглощения к определнным типам колебаний, установлен ряд корреляций, при помощи которых аминокислоты могут быть идентифицированы. Показано, что в кристаллическом состоянии аминокислоты существуют в виде биполярных цвиттерионов. Наблюдаемая полоса поглощения вблизи см1 обусловлена антисимметричными валентными колебаниями ЫН, а полоса, соответствующая симметричным колебаниям находится среди полос в интервале см1 чаще всего см1 . В обычной для валентных колебаний 11 области см1 никаких полос поглощения нет. У большинства аминокислот есть две характеристические полосы в области см1. Первая из них, в интервале см1, бывает слабой, а в некоторых случаях выглядит только как выступ на главной полосе поглощения ионного карбоксила. Вторая характеристическая полоса обычно более интенсивна, но е абсолютная интенсивность, повидимому, изменяется. Эта полоса находится в интервале СМ1. Данные частоты обусловлены симметричными и антисимметричными деформационными колебаниями . Аминокислоты и их соли показываю типичные для СООгруппы поглощения уачСОО в области см1, у8СОО в области см1 8,. Наконец, многие аминокислоты поглощают вблизи см1, но отнесение этих полос поглощения к определнным типам колебаний неоднозначно 8,,. В ИКспектрах нолифункциональных аминокислот описанные выше зависимости сохраняются, но также появляются полосы поглощения, обусловленные колебаниями дополнительных функциональных групп, входящих в состав аминокислот. В частности, дикарбоновые моноаминокислоты содержат в свом составе протонированную аминогруппу, ионную форму карбоксила, участвующую в образовании цвиттерионной формы аминокислоты, а также недиссоциированную форму карбоксила. В ИКспектрах таких аминокислот кроме полос поглощения, обусловленных ионизованным карбоксилом и ЫН3, присутствует полоса поглощения карбонильной группы СООП в области см1. С О и деформационные колебания ОН. При этом полоса поглощения в области см1 достаточно интенсивна, и, таким образом, это вторая область частот при исследовании которой можно получить данные, подтверждающие наличие группы СООН. Полоса поглощения при см 1 обычно очень слабая и ес определение основано на наблюдаемом исчезновении данной полосы при дейтерировании . В спектрах монокарбоновых диаминокислот, которые содержат депротонированную карбоксильную группу и протонированную аминогруппу, образующие биполярный цвиттерион, а также вторую ИНггруппу, кроме полос поглощения, типичных для аминокислот, наблюдаются две полосы поглощения в области см1 Ау0 см1, обусловленные валентными симметричными и антисимметричными колебаниями КН2группы . В ИКспектрах аминокислот, содержащих гетероциклические и ароматические заместители, наблюдаются полосы поглощения, характеризующие колебания этих структурных групп. Валентные колебания имидазольного кольца лежат в области см1, полоса антисимметричных валентных колебаний связи ЫСаСкарбоксильный при см1 при значениях от 4 до 7 заменяется новой полосой см1, соответствующей координации по азоту аминогруппы . Ароматические аминокислоты характеризуются наличием гюлос поглощения ароматического цикла в интервале см1, однако их идентификация затруднена вследствие наличия в этой области очень широкой полосы поглощения, обусловленной колебаниями ИНз и ОНгрупп . Таким образом, наличие в ИКспектрах аминокислот полос поглощения, характеризующих колебания карбоксилатной группы и протопированной аминогруппы подтверждают существование кристаллических аминокислот в цвиттерионной форме.