Резонансный захват электронов молекулами некоторых замещенных алкениланилинов и урацилов

• Автор: Пихтовников, Сергей Вячеславович
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2004
• Место защиты: Уфа
• Количество страниц: 138 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. ОСНОВНЫЕ ПОНЯТИЯ И ТЕРМИНЫ

1.1. Газофазные методы исследования ОИ

1.2. Метод РЗЭ

1.2.1. Классификация резонансов

1.2.2. Массспектр отрицательных ионов резонансного захвата электронов

1.2.3. Нарушение 2 правила образования ОИ

1.3. Теоретическое описание массспектров ИЭ и РЗЭ

1.4. Интерпретация механизмов образования ОИ

1.5. Образование ОИ при РЗЭ молекулами органических соединений

ГЛАВА II. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА
. 2.1. Получение и регистрация ОИ
2.2. Методика измерения времени жизни ОИ относительно автоотщепления электронов
2.3. Методика получения ФЭС
ГЛАВА Ш. ОБСУЖДЕНИЕ ПОЛУЧЕННЫХ РЕЗУЛЬТАТОВ
3.1.1. РЗЭ молекулами алкениланилинов
3.1.2. Массспектры ИЭ анилина и его производных Краткие выводы к главе 3.
3.2.1. Исследование некоторых ЪГмезильных производных анилина методом РЗЭ р 3.2.2. Массспектры ИЭ некоторых мезильных производных
анилина
Краткие выводы к главе 3.2.
3.3. Исследование методом РЗЭ некоторых дитерпеновых алкалоидов
Краткие выводы к главе 3.
Глава 3.4. Кетоенольные таутомеры и резонансный захват
электронов
Краткие выводы к главе 3.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
ЛИТЕРАТУРА


Если диссоциация невозможна, то существование МОИ заканчивается выбросом электрона автоионизацией, причем наблюдается резонансное упругое и неупругое рассеяние электронов см. Независимо от того, осуществляется ли диссоциация молекулярного отрицательного иона процесс ДЗЭ или нет, автоионизация автоотщепление электрона происходит всегда, составляя в первом случае конкуренцию процессу ДЗЭ. Третий процесс диссоциация молекулы, возбужденной ИЭ на два разнополярных осколка. В зависимости от выбора полярности напряжения можно регистрировать положительные или отрицательные ионы. В случае регистрации ПИ и энергии электронов более эВ мы получаем традиционный метод метод ИЭ. Реализация на практике метода, в котором была применена регистрация ОИ при взаимодействии молекул с пучком электронов энергии эВ, привело к возникновению целого направления в массспектрометрии массспектрометрии вторичных электронов МС ЗВЭ. Суть метода заключается в том, что в обычном источнике ПИ происходит образование вторичных электронов, как с внутренних поверхностей ионизационной камеры, так и в процессе ионизации молекул. Вторичные электроны обладают широким спектром распределения по энергии, охватывающим также надтепловые области, в которых и происходит их диссоциативный захват молекулами. Такой способ ионизации трудно поддается стандартизации, что приводит к низкой воспроизводимости массспектров и их малой информативности. Тем не менее, данный метод нашел широкое распространение в работах Бови 6, 7, Алана 8 см. Второе направление МС ОИ является метод массспектрометрии резонансного диссоциативного захвата электронов МС ОИ РЗЭ 2,. В ней происходит захват электронов низких энергий с узким энергетическим распределением и реализованы только однократные столкновения электронов. Данный метод довольно трудоемок в исследовании и устройство камеры ионизации довольно сложное по сравнению с камерой ионизации при ИЭ. Но у данного метода есть одно преимущество регистрировать интенсивность пиков каждого отрицательно заряженного продукта диссоциативного распада в зависимости от энергии электронов. Такие зависимости называются кривыми эффективного выхода КЭВ. Так как процессы диссоциации МОИ подчиняются определенным правилам отбора, то каждый продукт ОИ вместе со своим нейтральным партнером образуется из своего разрешенного резонансного состояния. По продуктам и энергетической зависимости их выхода можно восстановить тип диссоциирующего РС. Другим газофазным методом, который довольно широко распространен и информативен в изучении молекул с лишним электроном является метод электроннотрансмиссионной спектроскопии ЭТС. Суть данного метода заключается в том, что пучок моноэнергетических электронов пропускают через исследуемый газ. При захвате электронов молекулами или их рассеянии часть электронов выбывает из пучка и при этом интенсивность пучка падает. Таким образом, получается спектр, в котором прослеживается зависимость интенсивности пучка электронов от энергии электронов. Данный метод очень информативен в плане получения информации об энергиях связи, сродства к электрону . Для изучения возбужденных и резонансных состояний молекул широко применяется метод спектроскопии потерь энергии электронов СПЭЭ, подробно описанный в , . Исследуемое вещество переводится в газовую фазу, через такой газофазный образец проходят электроны, теряя свою энергию на возбуждении молекулы. По разнице в энергиях электронов в пучке до и после взаимодействия с молекулой исследуемого вещества, а также угловой зависимости интенсивности рассеянных электронов, можно судить об энергиях, требуемых для колебательного и электронного возбуждения и об энергиях РС. Согласно резонансной модели, принятой в е гг. Первый этап. Электрон захватывается молекулярной системой на время превышающее время свободного пролета молекулымишени. Такие резонансы являются нестационарными состояниями системы электрон молекула, их плотность вероятности является временнозависимой и они распадаются с характерным временем жизни
где Г ширина резонанса. Различные типы резонансов отличаются в зависимости от механизма, по которому захватывается электрон. Второй этап.