Металлокомплексы 1,2-бензотиазин-1,1-диоксидных β-дикетонов и β-аминовинилкетонов

• Автор: Анпилова, Евгения Леонидовна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2004
• Место защиты: Ростов-на-Дону
• Количество страниц: 106 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Метаплокомплексы рдикетонов

1.1.1. Внутрикомплексные соединения Рдикетонов

1.2. Комплексы с нейтральными Рдикетонными лигандами

1.3. Полиядсрные комплексы 0,0координированных Р дикетонов

1.4. рДикетонаты с МС и МС,Окоординацией

ГЛАВА II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

.1. Подготовка компонентов синтеза и очистка растворителей

.2. Физические методы исследования

.3. Синтез лигандов
.4. Комплексные соединения
II.4.1. Получение рдикетонатов
Н.4.2. Металлохелаты на основе раминовинилкетонов
ГЛАВА III. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
III. 1. Синтез и строение лигандных систем
Ш.2. Получение бензотиазиноксидных Рдикетонатов и раминовинилкетонатов.
1.3. Изучение строения комплексных соединений р
дикетонов и Раминовинилкетонов
выводы
ПРИЛОЖЕНИЕ
ЛИТЕРАТУРА


ГЛАВА I. ГЛАВА II. II. Н.4. ГЛАВА III. III. Ш.2. Получение бензотиазиноксидных Рдикетонатов и раминовинилкетонатов. Дикетоны и их моноазотистые аналоги раминовинилкетоны являются одними из наиболее изучаемых лигандов координационной химии. Наибольшее число публикаций относится к разработке . Изучение способности рдикетонов и раминовинилкетонов, являющихся ди или полидентатными лигандами, реагировать по разным доиорным центрам конкурентная координация является важным направлением современной химии комплексных соединений. Детальное исследование свойств и строения этих комплексов позволило направленно создать материалы с практически важными оптическими и магнитными характеристиками каталитические и полимерные соединения фармацевтические препараты фотохромные и жидкокристаллические системы. Значительно менее изученными являются рднкетоны И раминовинилкетоны, содержащие аннелированный к металлоциклу гетероциклический фрагмент. Вместе с тем полученные результаты свидетельствуют о том, что подобные фрагменты оказывают существенное влияние не только на положение таутомерного равновесия в самих лигандах, но и на электронное и пространственное строение полученных на их основе металлокомплексов. Поэтому, можно ожидать, что введение новых гетерофрагментов в состав рдикетонатов и раминовинилкетонатов откроет возможность для варьирования их строения и свойств. Целью настоящей работы был синтез и изучение строения металлокомплексов Рдикетонов и рамнновинилкетонов 1,2бензотиазин1,1диоксидного ряда для установления способа локализации координационной связи в хелатах новых амбидентатных лигандных систем. Представлялось . Кроме того, важно было разработать легкодоступные методы синтеза комплексов металлов с подобными лигандными системами и установить их пространственное строение с помощью современных физикохимических методов исследования, в особенности метода рситгеноструктурного анализа РСА. И, наконец, особое внимание предполагалось уделить установлению возможности управления дентатностью рдикетонов и раминовинилкетонов, содержащих аннелированный к металлоцнклу гетероциклический фрагмент, путем варьирования электронной конфигурации металла и природы координационно неактивных и активных Кзаместителей при атоме азота аминного фрагмента. ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1. Комплексы этих лигандов представлены, в основном, Рдикстонатами 2 X У О А, Э, Е СЯ Я Н, А1к, Аг, ИеХ 49, их аза 2 X О, 1 У Ы А, В СЯ, Ы Е СЯ Я Н, А1к, Аг , и гетероаналогами 2 X, У О, 5, Бе А СЯ, РЯ2 Э РЯ2 Е СЯ Я Н, А1к, Аг 2, 3, , . К подобным лигандам относятся и соединения 3, на основе которых получены, преимущественно, металлохелаты типа 4 X, У О, Э, 8е А СЯ, РЯ2 О РЯ2 Я Н, А1к, Аг, ЫЯ2, ОЯ Я Н, А1к, Аг, АгА1к , . Несмотря на то, что к металлохелатам 2 и 4 проявляется постоянный интерес, координационные возможности лигандов 1 и 3 не ограничиваются получением на их основе только внутрикомплененых соединений ВКС, содержащих бидентатную анионную X, Удонорную форму лигандной системы. Этот аспект химии комплексных соединений металлов с обсуждаемыми лигандами детально рассмотрен только для комплексов р днкетонов 1 Х У 0Д 0 Е СИ. Он может быть представлен схемой, в которой учтены координационные возможности рдикетонной лигандной системы и данные работ 5, 9, . О и О. С, С. С1 и С. С.Скоординации
О
О
Н
С. О и С. Я2 Мт
Н.