Физико-химические закономерности удерживания производных адамантана в жидкостной хоматографии

• Автор: Шумская, Наталья Юрьевна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2005
• Место защиты: Саратов
• Количество страниц: 156 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1 Количественные соотношения структура свойство,

структура хроматографическое удерживание в высокоэффективной жидкостной хроматографии

1.1.1. Дескрипторы, используемые при построении моделей

структура свойство

1.2 ВЭЖХ производных адамантана

1.2.1. Типы межмолекулярных взаимодействий в ВЭЖХ

производных адамантана

1.2.2. Влияние структуры сорбента и состава подвижной фазы на

удерживание в ВЭЖХ
1.2.2.1. Удерживание и структура сорбента в ОФ ВЭЖХ
1.2.2.2. Зависимость фактора удерживания от состава подвижной
фазы в ОФ ВЭЖХ
1.2.2.3. Хроматография на полярных химически связанных
неподвижных фазах
1.2.2.4. Зависимость фактора удерживания от состава подвижной
фазы в НФ ВЭЖХ
1.2.3. Влияние особенностей строения производных адамантана на
их хроматографическое удерживание на полярном адсорбенте
1.2.4. Влияние особенностей строения производных адамантана на
их хроматографическое удерживание на неполярном адсорбенте
2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
2.1. Объекты исследования
2.1.1. Особенности строения функциональных производных
адамантана
2.1.2. Биологическая активность некоторых производных адамантана
2.2. Методы исследования
2.2.1. Условия ВЭЖХисследования .
2.2.2. Потенциометрическое определение констант диссоциации
адамантанкарбоновых кислот
2.3. Методы расчета
2.3.1. Квантовохимические расчеты с помощью комплекса программ НурегСЬеш
2.3.2. Алгоритм расчета топологических индексов
2.3.3. Расчет вероятности проявления биологической активности
производных адамантана
2.3.4. Математическая обработка результатов
3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
3.1. Исследование хроматографического поведения производных
адамантана в условиях жидкостной хроматографии
3.1.1. Обращеннофазовая ВЭЖХ производных адамантана
3.1.1.1. Зависимость удерживания от состава подвижной фазы 5
3.1.1.2. Зависимость удерживания производных адамантана от их
строения
3.1.2. Нормальнофазовая ВЭЖХ производных адамантана
3.1.2.1. Влияние природы и состава подвижной фазы на хроматографическое поведение карбонильных производных адамантана
3.1.2.2. Влияние структуры молекул карбонильных производных адамантана на хроматографическое удерживание в условиях НФ ВЭЖХ
3.2. Исследование корреляционных зависимостей структура свойство
3.2.1. Корреляции топологический индекс свойство
3.2.2. Сорбционноструктурные корреляции в жидкостной
хроматографии
3.2.2.1. Сорбционноструктурные корреляции производных
адамантана в НФ ВЭЖХ
3.2.2.2. Сорбционноструктурные корреляции производных
адамантана в ОФ ВЭЖХ
3.3. Потенциометрическое исследование адамантанкарбоновых
кислот
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Для нахождения количественных соотношений между структурой и свойствами веществ применяют различные методы математического моделирования, выбор которых определяется типом химических соединений, их агрегатным состоянием и анализируемым свойством. Весьма перспективной для решения данных проблем представляется модель количественных соотношений структура хроматографическое удерживание iiv i ii . Как известно, хроматографические характеристики, сравнительно легко определяемые экспериментально, хорошо коррелируют со многими физикохимическими и структурными параметрами, поскольку структура молекул органических соединений определяет их физикохимические характеристики, в том числе и величины хроматографического удерживания. В то же время при рассмотрении хроматографического процесса чаще всего используют термодинамический подход, в частности, при характеристике коэффициента распределения вещества между двумя фазами выражают его через парциальную мольную энергию, связанную с переходом сорбата из одной фазы в другую. В связи с этим характеристики хроматографического удерживания определяют молекулярную структуру и физикохимические свойства сорбата, неподвижной и подвижной фаз, и могут быть использованы в качестве соответствующих молекулярных дескрипторов . Условия хроматографического процесса возможно модифицировать несколькими способами. Вопервых, изменением неподвижной или подвижной фазы, в результате чего изменения в удерживании могут рассматриваться в качестве источника информации о термодинамической основе способности соединений участвовать в различных видах межмолекулярных взаимодействий . Второй способ основан на подборе соответствующей группы исследуемых соединений, для которых хроматографические данные были бы определенными при неизменных условиях или же полученные числовые параметры были бы нормированы для некоторых стандартных условий. Соотношения между данными хроматографического удерживания и количественными характеристиками структуры вещества не всегда могут быть интерпретированы с точки зрения термодинамики. Такие соотношения относятся к экстратермодинамическому типу . Например, таковыми являются линейные соотношения свободных энергий ЛССЭ. Хотя ЛССЭ и не является следствием из термодинамики, их существование предполагает наличие подлинной связи между коррелирующими величинами, и природу этой связи можно исследовать . Цель этих исследований состояла в объяснении механизма хроматографических разделений, прогнозировании факторов удерживания и определении физикохимических свойств растворов. Первые публикации по этой тематике появились в конце х годов . Пути моделирования связи хроматографического удерживания со структурой выбирают в зависимости от характера рассматриваемого класса соединений. Я универсальная молярная газовая постояннная, ДжмольК Т температура, К Ро давление в колонке, Па у поверхностное натяжение подвижной фазы, Нм ке параметр, учитывающий отличие поверхности полости от плоской поверхности V мольный объем подвижной фазы. С другой стороны, если состав подвижной фазы и колонка неизменны, фактор удерживания различных сорбатов может быть найден по уравнению
где ДА изменение величины неполярной поверхности при сорбции V. X коэффициент щ дипольный момент. А ВЭ Су Эке 1УУ2 Е 1п ЯТР0V, 1. О
1. К настоящему времени создано большое число моделей удерживания, связывающих параметры удерживания с различного рода доступными структурными характеристиками или физикохимическими свойствами сорбатов число атомов углерода или молекулярная масса, температура кипения, вандерваальсов объем, отношение длины к ширине молекулы, фактор гидрофобности, индекс молекулярной связанности, тсэнергия и др. Коави 1. Я параметр удерживания или какаялибо его функция, чаще всего к Яо постоянная составляющая параметра Я, общая для рассматриваемого множества соединений 8 параметр, описывающий существенные для хроматографического поведения особенности структуры сорбата а коэффициент. Ято есть
где Бз инкремент Яь отвечающий структурному фрагменту у П число структурных фрагментов в молекуле х а 1.