Экстракция палладия и платины из солянокислых растворов S, N- и S, O-содержащими органическими соединениями

• Автор: Потапов, Владислав Викторович
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Уфа
• Количество страниц: 155 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
Введение

Глава 1. Литературный обзор

1.1. Химия галогенокомплексов палладия и платины

1.1.1. Характеристика галогенокомнлсксов палладия и платины

1.1.2. Состояние галогенокомплексов платины и палладия в водных растворах кислот

1.1.3. Роль 5коордннационного состояния в химии палладияП и нлатнныН

1.2. Экстракция палладия и платины сера и азотсодержащими реагентами

1.3. Комплсксообразованис палладняИ и платиныП,1У с Б и 8,Ысодержащиын органическими соединениями

1.3.1. Комплсксообразованис папладияН, платиныН и платнны1У

с органическими сульфидами

1.3.2. Комплексообразование палладияИ. платиныН и платиныГУ
с тиоамидными производными
Глава 2. Объекты и методы исследования
Глава 3. Изучение экстракции палладия II и платиныП из солянокислых
растворов Б,К и Б.Осодержащнмн органическими соединениями
3.1. Экстракция палладияII
3.2. Экстракция платиныГ0 Глава 4. Изучение комилексообразования палладияИ. плагиныН
и платнны1 с 8,0 и Б.Мсодсржащнмк органическими соединениями
4.1. Комплсксообразованис палладияН, платиныН и IV
с тиоамидными производными
4.1.1. Комплсксообразованис галогенокомплексов палладияП, платиныН и платиныIV с Кднпснтнлэтнпендиаминтиокарбальде идом
4.1.2. Комплексообразование палладняН, платнныЦ и платины1г
с Ы,Мбиснпентилэтилсггиомочсвиной
4.1.3. Комплексообразование палладняП с М,Кбисэтоксиметилэтилентиомочевиной
4.1.4. Комплексообразование галогенокомплексов палладияИ и платнны1У с М,Мбисбугилтиомстилэтилентиомочсвиной
4.2. Комплексообразование палладияН, платнныН и IV с тиоэфирами
и их производными . III
4.2.1. Комплексообразование палладняП, платиныП и 1Ус 3,7дн.чл5тиннн2,8динм
4.2.2. Комплексообразование палладняП и платиныП
с биснпропилтномета1ЮМ
4.2.3. Комплексообразование палладияП и платиныП
с бисфенилтиометаном
4.2.4 Комплексообразование палладияИ и платиныП с 4метил1
метилтиомстил7тиабнцикло3.3.3нон3ен2оном
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


При этом в отмечается, что тетрадентатные лиганды более склонны к образованию таких соединений, чех три, би и монодентатные лиганды. Хотя работы, в которых установлено образование стабильных пятикоординационных соединений палладияН и платиныП немногочисленны 5,, имеется ряд свидетельств в пользу их промежуточного образования в реакциях лигандного обмена и цистрансизомсрмзацин плоскоквадратных комплексов 5,,,,. Данный механизм, включающий образование искаженного тригоналыюбипирамидального пятикоординационного интермедиата, в котором минимизировано взаимное отталкивание лигандов, является бимолекулярным независимо от участия и роли растворителя Я в этой реакции. Он представляет собой совокупность конкурирующих реакций бимолекулярного сольволнза являющегося лимитирующей стадией, диссоциации при участии растворителя и бимолекулярной реакции непосредственного замещения лиганда X реагентом У. Результаты многочисленных исследований кинетики реакций замещения лигандов в плоскоквадратных комплексах показали, что значимость ассоциативного и диссоциативного аспекта данной реакции изменяется в зависимости от природы металла, замещаемого лиганда X, рсагснтаУ, лиганда, находящегося в цис Ь или трансположении Т к X, и растворителя 5 5,. Уменьшение зависимости скорости реакции от природы замещаемого лиганда X, но повышение ее чувствительности к донорныы свойствам У и природе цислнганда Ь. Это позволяет объяснить приблизительно одинаковую легкость замещения галогенидных лигандов С, Вг, I в комплексах палладияП и платиныП, несмотря на различную силу их связи с центральным атомом. Экстракции палладии и платины серо и азотсодержащими реагентами. Известно, что комплсксообразованнс платиновых металлов с Бсодержащими реагентами осуществляется за счет донорноакцепторного взаимодействия нсподеленной па
ры Зрэлектронов атома серы с ионом металла, причем прочность освязи МБ зависит от величины эффективного заряда на атоме серы ,. Результаты многочисленных экспериментов согласуются с этим выводом и свидетельствуют о высокой селективности и экстракционной способности сероорганнчсских реагентов по отношению к данным металлам. Растворы тиоэфиров в инертных разбавителях эффективно извлекают палладнйИ из растворов соляной, азотной, серной кислот IX НЖзЕ НС 10 в широком диапазоне концентраций кислот и с меньшей эффективностью платин и платину1 из растворов серной, азотной и соляной кислот 1Н0НЫ0з1НС1 ,. Тиоэфиры яатяются типичными координационными экстрагентами и извлечение ионов платиновых металлов осуществляется по сольватному механизму ,. Низкая эффективность экстракции платины данными реагентами, по сравнению с палладисмП, обусловлена более высокой инертностью соответствующих хлоридных комплексов в реакциях замещения ацидолигандов . Так, значение константы скорости реакции лигандного обмена в галогенидных комплексах платиныП в 1г раз ниже, чем в комплексах палладия 7, . Существенное влияние на кинетику экстракции оказывает акватация ионов металлов. С увеличением степени их внутрнсферноЛ акватации существенно возрастает гндрофильность соединений. В ряду ионов металлов Р4 Р Рб уменьшается гидрофильность их хлорокомплсксов . В этом же ряду возрастает эффективность экстракции сероорганическими соединениями. Повышение температуры раствора ускоряет процесс экстракции платиновых металлов сероорганическими соединениями. Проведение экстракции органическими сульфидами при комнатной температуре С позволяет отделить палладий от других платиновых металлов выше С . В работах , отмечено, что введение в раствор четвертичных аммониевых оснований. ОС1, повышает скорость экстракции палладияН. АС1, НП ,. Это обусловлено тем, что взаимодействие серебра1 с хлоридионами извлекаемого комплекса в промежуточно образующихся соединениях типа ЬАвОХгМСУ п2,3, ш24 в зависимости от природы иона металла и его координационного числа облегчает замещение ацидолигандов на молекулы экстрагента . Механизм лабилнзнрующего действия ртутиП на экстракцию платиноидов органическими сульфидами, вероятно, аналогичен описанному выше для ссребра1 .