Фазовые равновесия в водных растворах нитратов аминов и некоторых d- и f-металлов

• Автор: Боева, Майсара Каримовна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2005
• Место защиты: Самара
• Количество страниц: 370 с. : ил.

1.1. Методы синтеза высокотемпературных сверхпроводников

1.1.1 Твердофазный синтез

1.1.2. Химические методы синтеза ВТСПматериалов

1.1.3 Получение толстых пленок

1.1.3.1 Высокотемпературные сверхпроводящие пленки

1.1.3.2 Методы получения тонких пленок

1.1.3.3 Методы получения толстых пленок

1.2 Строение и комплексообразующая способность нитратных солей аминов

1.2.1 Влияние основности аминов на характер взаимодействия с со лями металлов

1.3 Комплексные соединения редкоземельных элементов

1.3.1 Размеры атомов и ионов лантанидов

1.4 Комплексные соединения редкоземельных металлов
1.4.1 Координационные числа
1.5 Условия образования ацидокомплексов редкоземельных элемен тов в водных растворах
1.5.1 Влияние природы внешнесферного катиона на устойчивость нитратных комплексов
1.5.2 Влияние температуры
1.5.3 Зависимость устойчивости комплексных соединений от природы центрального иона
ГЛАВА 2. МЕТОДИКА И ОБЪЕКТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
2.1 .Характеристика исходных веществ и методов исследования
2.2. Нитрат неодима
2.3 Нитрат меди
2.4 Нитрат иттрия
2.5 Нитраты аминов
2.6.Метод сечений
2.7 Химический анализ
2.8 Диффернциальнотермический анализ ДТА
2.9 Рентгенографический анализ
2. Инфракрасная спектроскопия
ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ. ВЗАИМОДЕЙСТ
0 ВИЕ НИТРАТА НЕОДИМА С МОНОНИТРАТОМ ГИДРАЗИНА
И НИТРАТАМИ МЕТИЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ АММИАКА.
3.1. Система нитрат неодима нитрат гидразина вода
3.2. Системы нитрат неодиманитрат метиламинавода нитрат не одиманитрат диметилам инавода нитрат неодиманитрат триметиламинавода
3.3. Система нитрат неодима нитрат тетрзметиламмония вода
3.4. Взаимодействие нитрата неодима с нитратами этильных произ
водных аммиака
3.4.1. Система нитрат неодима нитрат диэтиламина вода
3.4.2. Система нитрат неодима нитрат триэтиламина вода
3.5. Системы из нитрата неодима, воды и нитратов этаноламинов
3.6. Система нитрат неодима нитрат изобутиламина вода
3.7. Взаимодействие нитрата неодима с динитратами диаминов жир 6 и ого ряда
3.7.1. Система нитрат неодима динитрат гидразина вода
3.7.2. Система нитрат неодима динитрат гексаметилендиамина вода
3.8. Система из нитрата неодима, воды и тринитрата диэтилентриамина
3.9. Системы из нитрата неодима, воды и нитратов мочевины и ее производных
3. Взаимодействие нитрата неодима с нитратами циклических и гетероциклических аминов
Нитрат неодима нитрат цикпогексиламина вода
. Система нитрат неодима нитрат пиперазина вода
. Система нитрат неодима нитрат пиридина вода
3 4. Системы нитрат неодима нитраты р и упиколинов вода
Система нитрат неодима нитрат пиперидина вода
Система нитрат неодима нитрат хинолина вода
.Системы нитрат тербия гольмия нитрат тетрамителаммония вода
Системы нитрат иттербия нитрат хинолина пиперидина вода
.Системы нитрат иттербиянитраты пиперидина, хинолинавода
3 ПМР спектры
3 Взаимодействие нитрата иттрия с нитратами аминов в водных растворах
3. .1. Система нитрат иттрия нитрат диметиламина вода 3. .2. Система нитрат иттрия нитрат триэтиламина вода 3. .3. Система нитрат иттрия динитрат гидразина вода 3. .4. Система нитрат иттрия динитрат этилендиамина вода 3. .5. Система нитрат иттрия нитрат пиридина вода 3. .6. Система нитрат иттрия нитрат пиперидина вода
.Система нитрат иттрия нитрат хинолина вода 3. . Взаимодействие нитрата меди с нитратами аминов в водных растворах
.Система нитрат меди нитрат диметиламина вода
. Система нитрат меди нитрат диэтиламина вода
. Взаимодействие нитрата меди с динитратами гидразина и этилендиамина
. Система нитрат медидинитрат этилендиаминавода
. Система нитрат меди нитрат пиридина вода
. Система нитрат меди нитрат пиперидина вода
. Система нитрат меди нитрат хинолина вода
3 Взаимодействие нитратов кальция, стронция и алюминия с иит1 ратом пиридина в водных растворах
. Система нитрат кальция нитрат пиридина вода
. Система нитрат стронция нитрат пиридина вода ГЛАВА 4 . ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
4.1. Графические расчеты по отделению нитрата неодима от нитрата лантана
4.2. Экспериментальная проверка графических расчетов
ГЛАВА 5 СИНТЕЗ СЛОЖНЫХ КУПРАТОВ ИТТРИЯ, РЕДКО ЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ И БАРИЯ ИЗ ВОДНЫХ НИТРАТ
НЫХ РАСТВОРОВ
5.1.1 .Рентгеновская диагностика
5.1.2. Нестехиометричность в системе
5.2 .Синтез сложных куправтов иттрия, редкоземельных элементов и бария из водных нитратных растворов
5.3. Определение кислородной стехиометрии в купратах иттрия, РЗЭ и бария и в висмутсодержащих купратах состава
2
5.4 Получение керамических материалов
5.5. Синтез висмутсодержащих купратов состава
5.6. Лабораторная технология приготовления композиционных паст
5.6.1. Приготовление ВТСПкомпозиционных паст
5.6.2. Исследование режимов получения ВТСП толстых пленок
5.6.2. Методика нанесения, вжигания и исследования пленок
Выводы.
Литература


Широкий переход в сверхпроводящее состояние от К до К наблюдали авторы работы 2 для пленок из УВа2Сиз. При использовании подложек из ГАС4 пленки, полученные путем обжига при температуре С и отжига при температуре 0С получена критическая температура Тс К 8. В работе 2 заменили часть Уз или ВаО на В или РЬО соответственно, для модификации УВа2Си7. Пасты на основе модифицированного УВа2Сиз. К для образцов, модифицированных В и РЬО. Для подложек из А0з Тс К. Кроме того было обнаружено каталитическое воздействие проводника из Р1 на трансформацию УВа2Сиз. У2ВаСиС5 зеленая фаза, который формировал тонкий слой с высоким сопротивлением между Р1содержащим проводником и сверхпроводником. В работе 6 изготовлены толстые пленки с использованием зольгель метода. Гидроксиды У, Ва, и Си были смешаны в водном растворе и нанесены на подложки из оксида алюминия и монокристалл кремния. Благодаря высокой дислергированности гидроксидов синтеза 3 системы происходит в этом случае на К ниже обычных температур при твердофазных реакциях 0С вместо 0С. Однако, вероятно изза взаимодействия пленки и подложки критическая температура пленок составила менее К. Ряд авторов получили толстые пленки на основе системы ВГБгСаСиО с Тс0 К 0, 1 2. В работе исследована система, состоящая из композиции ВгСа2Си2Ох и В8г2,5Сао,5СизОх. Пасты обжигались на подложках из сапфира и У при 0С. Полученные пленки имели Тс в области К 0. Опубликовано большое число работ, посвященных рассмотрению применения в качестве экстрагентов аминов с высокими молекулярными весами 3 5, 7 8. Особое внимание привлекает экстракция кислот аминами и металлов солями аминов, в том числе из азотнокислых растворов 7 3. Возможность предвидения характера взаимодействия солей аминов с солями металлов имеет большое практическое значение. Возможные механизмы взаимодействия солей аминов с солями металлов в водных растворах анионный обмен и реакции присоединения. Механизм анионного обмена наблюдается тогда, когда в водном растворе преобладают анионные комплексы 6 7, 9. При отсутствии в растворе анионных комплексов преобладают реакции присоединения. Этот случай справедлив и при взаимодействии солей некоторых д и Гметаллов с солями аминов с одноименными анионами 0 3. Способность солей аминов взаимодействовать с солями металлов по механизму присоединения зависит от прочности образующихся продуктов присоединения, а в случае анионного обмена зависит от соотношения у тойчивости 1 как исходной соли амина, так и соединения, образующегося после обмена анионов. Взаимодействие солей металлов по механизму присоединения обуславливается образованием комплексных соединений типа Амин Нпт при взаимодействии соли амина АминНА и различных, присутствующих в водном растворе молекул или ионов состава МА 0т 4. Присоединение анионов соли амина к комплексообразователю М с образованием донорноакцепторной связи будет происходить тем легче, чем выше электродонорная способность основность этих анионов. В свою очередь, основность аниона увеличивается при возрастании полярности соли амина, т. Возможность прогнозирования характера взаимодействия солей аминов с солями металлов, прежде всего, зависит от основности аминов в способности присоединять протон благодаря наличию на атоме азота неподеленной электронной пары. Изучение основности алифатических аминов в воде 7 показало увеличение основной силы аминов при переходе от аммиака к первичным и вторичным аминам и падение при переходе к третичным аминам. Как объяснить такой ход изменения основности аминов Это не подчиняется классической теории полярного влияния заместителей, т. Такое аномальное поведение аминов в литературе объясняется с нескольких точек зрения 6 7. В работах 8 9 резкое падение основности третичных аминов по сравнению со вторичными аминами объясняется разной электроотрицательностью составляющих атомов Н 2,1 мв С 2,3 мв 3,0 мв 0, если учитывать то, что чем больше различия в электроотрицательности атомов, тем более полярная связь между ними. А поскольку третичный атом азота будет проявлять меньшую тенденцию к захвату протона, чем вторичный, и это делает третичный амин более слабым.