Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск
Новые электроноакцепторные производные фуллеренов для органических солнечных батарей
  • Автор:

    Трошин, Павел Анатольевич

  • Шифр специальности:

    02.00.04

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    2006

  • Место защиты:

    Черноголовка

  • Количество страниц:

    190 с. : ил.

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы



Эти закономерности соблюдаются также для гидрирования С до СН2, гидроксилирования до С7оОНг с использованием ЛиС и некоторых других реакций, не относящихся к нуклеофильному присоединению и циклоприсосдинение. Направленность реакций радикального присоединения несколько отлична, т. Наиболее детально это было показано на примере третбутилпероксидных производных С7оООВи, среди которых помимо 1,2 и 5,6 изомеров были выделены также 2,5 и 7, изомеры Рисунок . Рисунок Структуры выделенных изомеров С7оООВи. Реакции полиприсоединения реакции, протекающие с раскрытием более одной кратной связи каркаса к фуллсрснам Сбо и С протекают с высокой степенью селективности только под термодинамическим контролем. Когда эти условия не достигаются, образуются сложные смеси продуктов. Примерами могут служить неравновесное трифторметилирование, хлорирование, фторирование фуллсренов и многие другие. В условиях термодинамического контроля образуется, как правило, изомерно чистый продукт или смесь нескольких близких по энергии изомеров. В случае, когда в каркасе бОфуллсрена раскрываются 3 кратных связи, адденды, как правило, располагаются в соответствии с циклопентадиенильным мотивом Рисунок . Это было обнаружено для реакций бромирования, хлорирования, присоединения пероксидных и аминных радикалов, алкильных и арильных групп. Все эти реакции, по всей видимости, протекают по радикальному механизму. Хлорирование и бромирование фуллерена приводит к продуктам состава СбоХб, что соответствует структурному типу I, представленному ниже. В случае, когда вводимые группы являются достаточно объемными, может произойти присоединение лишь четырех аддендов тип IV, вместо двух аддендов может присоединиться атом кислорода тип III или в качестве шестого адденда выступает небольшой атом Н или . X Х Яг. X. X, I. Рисунок Диаграммы Шлегеля для различных типов производных Сбо в которых реализуется циклопентадиенильный мотив присоединения. На рисунке показаны лишь двойные связи циклопентадиенильного фрагмента. Те реакции, которые в случае Сбо дают продукты циклопентадиенильного типа, для фуллерена С сопровождаются присоединением аддендов по экватору фуллеренового каркаса. Это так называемый экваториальный мотив присоединения. СН,0, С7оС1ю, С7оМе0, С7оРЬю и СВгю, относящиеся к этому типу I. В случае больших заместителей, реакция останавливается после присоединения 8 групп примерами являются Сн8 СВг8, С7оРЬ8, С7оМе7 и С7оООВ1И4 тип II. В системе С7оХютипа I присутствуют два адденда, присоединенных к соседним атомам углерода. В случае объемных групп, образование такого мотива становится затруднительным, потому образуются альтернативные структуры типа III и IV. Сочетание циклопентадиенильного и экваториального мотивов присоединения было обнаружено недавно для хлорфуллерена состава С7оС1б тип V. СХ. Наличие трех ароматических шестичленных фрагментов в каркасе С7оС1б в исходных фуллеренах нет ароматичных гексагонов, см. Под степенью ароматичности углеродного каркаса в производных фуллерена можно понимать отношение числа атомов углерода, входящих в состав ароматических систем, к общему числу зр2гибридных углерода в конкретном соединении. Например, если в гипотетической молекуле состава СбоХго двадцать зр2гибридных атомов углерода входит в состав ароматических систем, то степень ароматичности этого соединения будет составлять ос0. Реакции галогенирования и гидрирования фуллеренов, протекающие в условиях
термодинамического контроля, приводят к образованию продуктов, в структуре которых эр гибридные атомы углерода образуют частично или полностью изолированные ароматические фрагменты. Примером может служить строение Т, а также С1 и Сз изомеров соединений состава СадХзб ХН, Р, в каркасе которых присутствуют 4 се1 и 3 ое0, ароматичных шестичленных цикла, соответственно Рисунок . Аналогичные закономерности наблюдаются и для производных С, в частности выделенных изомеров фторида СРз8, 3 ос0. СС0 4 ароматичных фрагмента, ос 0. Рисунок , а также С7оС1б 3 ароматичных цикла, се0. Рисунок Диаграммы Шлегеля для Т а, Сз Ь и С с изомеров СбоХзб. Синим показаны отличающиеся фрагменты структур.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.101, запросов: 962