Кинетические закономерности реакции гидроалкоксикарбонилирования циклогексена м-крезолом при катализе фосфинпалладиевым комплексом Pd(PPh3)2Cl2, промотированным трифенилфосфином и п-толуолсульфокислотой

• Автор: Носова, Наталия Михайловна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2006
• Место защиты: Тула
• Количество страниц: 124 с. : ил.

Одним из типов подобных взаимодействий являются реакции лигандного обмена между каталитическими интермедиатами, представляющими собой комплексы этих элементов, и теми участниками реакций, которые обладают донорными и или акцепторными свойствами. Спирты в этом ряду не являются исключениями. С целью выявления роли донорноакцепторных взаимодействий нами в контексте общей стратегии исследования было изучено влияние ряда растворителей на модельную реакцию гидрометоксикарбонилирования циклогексена. Выявленные на первом этапе работы закономерности были использованы для анализа и интерпретации результатов по количественному влиянию реагентов и компонентов каталитической системы на скорость гидроалкоксикарбонилирования циклогексена мкрезолом и СО, полученных на втором этапе исследования. Работа выполнена в соответствии с тематическим планом НИР Тульского государственного университета за г. Принципы и методы ресурсосберегающих технологий и материалов госрегистрации . Оксид углерода II важнейший реагент для введения карбонильной группы в органические молекулы. Новая тенденция развития сырьевой базы промышленного и препаративного органического синтеза. Процессы карбонилирования, их значение для синтеза кислородсодержащих соединений. Место реакций гидроалкоксикарбонилирования среди этих процессов, каталитические системы, проблемы управления их активностью, избирательным действием и стабильностью. Оксид углерода II с каждым годом приобретает вс большее значение в промышленной и препаративной органической химии . Такое положение связано, прежде всего, с исчерпыванием ресурсов традиционного углеводородного сырья. В тоже время богатая и разнообразная химия оксида углерода II делает его важным реагентом для получения органических соединений различной структуры с широким спектром потребительских свойств. Важнейшей особенностью оксида углерода, как химического реагента является его способность внедряться в молекулярные структуры по линии разрыва связей СМе и НМе, где Мс один из металлов, ответственный за катализ реакций с участием СО. Конечным результатом таких взаимодействий является образование более сложных углеродсодержащих структур по сравнению с молекулами органических субстратов 3,. Предпосылки для подобных взаимодействий лежат в самой структуре молекулы СО. Обладая неподелнной электронной парой на углероде, она легко образует донорноакцепторную связь с вакантными гибридными орбиталями металлического центра катализатора 9. В тоже время заполненные орбитали металла могут образовывать связь с вакантной разрыхляющей лорбиталыо кратной связи СО так называемое обратное допирование ,. МеС. СО при внедрении последней по линии связей МеН и МеС. Можно видеть принципиальное различие синтеза молекулярных структур в традиционных методах получения сырья промышленного органического синтеза и методах на основе СО. Первые основаны на процессах расщепления длинноцепочечных молекул углеводородов на более мелкие фрагменты крекинг, пиролиз 4,7,, вторые ориентированы на сочетание низкомолекулярных структур с образованием молекул большего размера и длины 2,7,,. СО процессы построения из малых молекул более высокоорганизованных структур, характеризующихся низкой энтропией. В этом плане процессы синтеза на основе СО приближаются к природным процессам построения высокомолекулярных структур, например, к фотосинтезу. СНССН3 СН3ОН СО СН2ССООСН

1. СН2СН2 СО н СН3СН2СООН

идр. ФишераТропша, гидроформилирование, синтез метанола не имеют серьзной альтернативы, остальные вполне конкурентоспособны на рынке соответствующих продуктов. Помимо приведнных примеров имеется ряд важных реакций карбонилирования, которые имеют перспективу промышленной реализации в основном или тонком органическом синтезе. К ним в первую очередь следует отнести реакции образования поликетонов на основе сополимеризации СО и соответствующих алкенов . Использование в качестве органических реагентов алкинов, диенов и триенов открывает путь синтеза полифункциональных органических структур, таящих в себе богатые синтетические возможности 3,8. II
1.