Высоковольтная активация твердых и расплавленных гидросульфатов щелочных металлов

• Автор: Гебекова, Зумрут Гадисламовна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2006
• Место защиты: Махачкала
• Количество страниц: 120 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

ГЛАВА 1.СТРОЕНИЕ И СВОЙСТВА ПЕРЕНОСА ТВЕРДЫХ ЭЛЕКТРОЛИТОВ И ИХ РАСПЛАВОВ

1.1.Классификация, строение и свойства твердых электролитов

1.2.Протонные твердые электролиты и их

классификация

1.3.Различные механизмы ионной проводимости в протонных твердых электролитах

1.4.Кислые соли неорганических кислот как протонные твердые электролиты.

1.5.Методы активации твердых электролитов.

Гб.Краткий очерк истории развития высоковольтной

ионики.
ГЛАВА И. МЕТОДИКА ПРОВЕДЕНИЯ ВЫСОКОВОЛЬТНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ ПРОВОДИМОСТИ
2.1.Высоковольтная установка для наложения кратковременных импульсных разрядов на электролиты
2.2.Методика измерения проводимости твердых
электролитов.
2.3 .Методика приготовления образцов. Измерительная
ячейка.
2.4. Измерение проводимости ПТЭ и их расплавов
2.5.Методика обработки экспериментальных данных по высоковольтной проводимости.
2.6.Погрешности измерений.
ГЛАВА Ш.ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
3.1.Высоковольтная проводимость протонного твердого электролита ЫаШ и его расплава.
3.2.Эффекты сильных электрических полей в протонном твердом электролите КНБ и его расплаве.
3.3. Анализ возможных факторов, обуславливающих высоковольтное поведение расплавленных солей и твердых электролитов.
3.4.Влияние высоковольных импульсных разрядов на проводимость протонного твердого электролита СбН4 и его расплава.
3.5.ВИР активация протонного твердого электролита СбН4 и его расплава.
З.б.Эффект Вина и релаксационные процессы в смешанных твердых электролитах ЫаН4 ШН4, КШО ЬН
и их расплавах
ЗАКЛЮЧЕНИЕ.
ВЫВОДЫ.
ЛИТЕРАТУРА


ВИР активации может быть применено для . Вина позволяет рассчитывать предельные подвижности и абсолютные скорости ионов, а также предельные молярные проводимости электролитов. Эффект памяти в исследованных электролитах, которым сопровождается явление ВИР активации. Экспериментальные данные по увеличению проводимости исследованных ПТЭ и их расплавов под влиянием ВИР. Определенные опытным путем значения времен релаксации неравновесных носителей заряда в ПТЭ и их расплавах. ВИР активация, как новый метод повышения ионной проводимости твердых электролитов. Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы доложены и обсуждены на Международной конференции Фазовые переходы и критические явления в конденсированных средах Махачкала, , Всероссийской конференции по физикохимическому анализу многокомпонентных систем Махачкала, IV Региональной научной конференции Химики Северного Кавказа производству Махачкала, Республиканской научнометодической конференции Преподавание химии в высшей и средней школе Махачкала, Всероссийской научнопрактической конференции Химия в технологии и медицине Махачкала, ,. Публикации. По результатам выполненных исследований опубликовано печатных работ, в том числе 7 статей в реферируемых журналах, 6 тезисов докладов в трудах региональных, Всероссийских и Международных научных конференций и подана заявка на изобретение. Объем и структура работы. Диссертационная работа состоит из введения, 3 глав, заключения и выводов, а также списка литературы, содержащего 3 наименования изложена на 0 страницах машинописного текста, включая рисунка и 7 таблиц. ГЛАВА I. Некоторые авторы 2, , помимо отмеченных выше выделяют в отдельный класс или группу аморфные или стеклообразные твердые электролиты, в которых существует лишь ближний порядок. А Ю. Я. Гуревич и Ю. И. Харкац выделяют в отдельный специальный класс или тип суперионных материалов соединения со структурой типа бронз. В первых двух классах твердых электролитах с собственной и примесной разупорядоченностью основную роль в явлениях переноса а также в термодинамических явлениях играют дефекты или нарушения кристаллической структуры . Собственные дефекты в ионных кристаллах образуются вследствие теплового движения ионов, находящихся в условиях теплового равновесия при отличной от абсолютного нуля температуре. Дефекты Френкеля образуются при переходе иона из узла в междоузлие, когда в нормальном узле возникает вакансия, и наблюдаются главным образом в галогенидах серебра и меди 1, 2. Дефекты типа Шоттки возникают в галогенидах щелочных металлов, ионы которых вследствие их больших размеров не помещаются в междоузельных позициях. Поскольку катионные и анионные вакансии, а также междоузельные ионы имеют заряды, то их перенос осуществляет проводимость дефектных кристаллов. Помимо указанных выше точечных дефектов в ионных кристаллах могут присутствовать линейные дефекты краевые и винтовые дислокации, плоские дефекты границы зерен и домены и объемные дефекты поры , . В галогенидах же двухвалентных металлов, в частности во флюорите СаР2, преобладают френкелевские дефекты, связанные с переходом анионов фтора в просторные междоузельные позиции такие точечные дефекты иногда называют антифренкелевскими 2, . Сравнение энергий образования дефектов Шоттки и Френкеля свидетельствуют о том, что наиболее распространенным типом разупорядочения в ионных кристаллах стехиометрического состава являются дефекты Шоттки. В соответствии с выше приведенной классификацией протонные твердые электролиты типа РНХ где X С1, ШО СЮ4 и т. Из твердых электролитов с собственной разупорядоченностью значительной электропроводностью обладают галогениды свинца РЬС, РЬВг2 и РЬР2 2. Ш3 Н ИРС Н4 требует в 4 раза меньше энергии по сравнению с энергией образования дефектов Шоттки в ПЦМ. Вследствие этого концентрация носителей заряда а следовательно и величина проводимости в ПТЭ на 56 порядков выше, чем в ГЩМ. В примесных твердых электролитах концентрация дефектов определяется количеством вводимой в ТЭЛ примесных ионов.