Хемилюминесценция сульфатов урана (IV) и тербия (III) в твердофазных реакциях

• Автор: Хазимуллина, Лариса Николаевна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2007
• Место защиты: Уфа
• Количество страниц: 123 с. : ил.

Содержание
ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. Литературный обзор.

1.1 .Классификация твердофазных реакций. Особенности протекания реакций в твердой фазе

1.2. Кинетика твердофазных реакций.

1.3. Твердофазные реакции соединений актинидов.

1.4. Хемилюминесценция в твердофазных реакциях.

ГЛАВА 2.ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Приборы и приспособления

2.2.Реагент ы

2.3 Обработка результатов эксперимента.

ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
3.1. Хемилюминесценция при твердофазном взаимодействии порошков сульфата урана IV и перксената натрия
3.2. Хемилюминесценция при механическом активировании смеси порошков сульфата урана IV с перксенатом натрия и дифторидом ксенона
3.3. Хемилюминесценция при твердофазном взаимодействии порошков X2 и 4X с 04.
3.4.Хемилюминесценцин при термическом разложении персульфата натрия в присутствии тербия III.
ВЫВОДЫ.
ЛИТЕРАТУРА


В первом случае это число строго ограничено, тогда как во втором оно велико изза сильного кооперативного взаимодействия атомов, ионов или молекул, образующих фазы реагентов и продуктов. Иначе говоря, в газо и жидкофазных системах молекулярные участники химического превращения ведут себя независимо от поведения одноименных частиц, тогда как в твердофазных системах поведение атомов, молекул или ионов каждого реагента или продукта определяется не только их химическими пристрастиями как в первом случае, но и энергетикой связи с другими частицами в пределах твердых фаз реагентов. Следует отметить, что энергетика твердофазного процесса помимо изменения энтальпии определяется изменением энтропии системы. Чисто твердофазное взаимодействие сопровождается не только малым изменением энтальпии, но и энтропии. Этого следовало ожидать, учитывая высокую степень порядка в твердых фазах реагентов и продуктов по сравнению с газои жидкофазными. Другой характерной особенностью твердофазных реакций является их топохимический характер 2, то есть локализация реакционной зоны на поверхности раздела фаз реагентов и продуктов. В результате локализации в пределах реакционной зоны скорость процесса пропорциональна величине реакционной зоны в каждый данный момент времени. В первый момент, как только образовались центры реакции, скорость невелика, но по мере роста возрастает и скорость процесса. Возникающие на начальных центрах участки реакционной зоны могут распространяться независимо друг от друга или пересекаться с образованием единого фронта реакции. Это соответствует максимальной скорости, после чего площадь реакционной зоны начинает сокращаться и скорость уменьшается. При возникновении реакции на отдельных центрах весь процесс описывается образной кривой, вид которой отражает характер развития реакционной зоны. Скорость процесса зависит от скорости топохимической реакции и скорости диффузии реагирующих веществ через слой продукта реакции 3, 5, 3. Ничего подобного не существует в газо и жидкофазных системах, где при интенсивном перемешивании эффективные столкновения реагентов могут происходить в любой точке пространства, физически занимаемого системой, то есть реакционная зона ограничена только объемом самой системы. Важной и достаточно сложной оказалась проблема классификации твердофазных реакций, протекающих при нагревании кристаллических тел. Однако к общей системе классификации вышеуказанные авторы не пришли, поскольку каждый из них преследовал свои цели. Так, к примеру, Мюллер, преследуя практические цели, с точки зрения технолога классифицировал химические реакции на семь классов, исходя из того, что процессы одного вида должны иметь приблизительно одинаковое аппаратурнотехнологическое оформление. В отличие от него, Йост делил реакции между твердыми веществами на классы, обращая внимание на наличие и характер твердых растворов в твердофазовых системах. Первым, кто попытался систематизировать твердофазные реакции, был Яндер , , , . Он разделил и сгруппировал реакции в соответствии с характером химического взаимодействия между твердыми веществами. Идеи Рогинского были развиты другими исследователями, среди них оказался Гарнер, который несколько расширил и дополнил его систематику применительно к твердофазным процессам. Таким образом, был намечен рациональный принцип классификации, однако, в ней отсутствовал ряд превращений. Обобщающую и исчерпывающую систематику химических реакций стремился дать Хюттиг , учитывая в первую очередь число составных частей в реакционной смеси, и только потом агрегатное состояние веществ. Количество видов реакций в некоторых подклассах доходило до 0 . Такое тщательное перечисление всех возможных разновидностей реакций накладывает ограничение на использование этой классификации. Несколько другими принципами классификации воспользовались в работе Будников и Бережной , а также в своей монографии Хауффе 2, различая реакции в твердых телах по химическим критериям, образующим кристаллические реагенты и продукты. Современная теория гетерогенных химических процессов стремится классифицировать реакции в твердых смесях по признакам, определяющим закономерности их протекания.