Особенности кристаллизации пластинчатых микрокристаллов AgBr/(AgI/AgBr)

• Автор: Безъязычная, Марина Алексеевна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2007
• Место защиты: Кемерово
• Количество страниц: 188 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. КРИСТАЛЛИЗАЦИЯ, ФОТОГРАФИЧЕСКИЕ И ФИЗИКОХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА БРОМИОДИДНЫХ ПМК

1.1. Физикохимические свойства галогенидов серебра

1.2. Классификация МК галогенидов серебра, получаемых в ходе массовой кристаллизации в водножелатиновой среде

1.2.1. Изометрические МК .

1.2.2. Двойниковые формы МК

Щ 1.2.3. МК с гомогенным распределением примесных галогенидионов

1.2.4. Гетероконтактные МК.

1.2.5. Пластинчатые кристаллы галогенидов серебра

1.2.5.1. Способы получения ПМК.
1.2.5.2. Структурные, оптические и фотографические свойства ПМК.
1.2.5.3. Строение пластинчатых кристаллов
1.3. Фотографические свойства МК АВг1 с равномерным
распределением иодида.
1.3.1. Влияние примесного иодида на формирование и фотографические свойства МРМК
1.3.2. Влияние примесного йодида на формирование и фотографиические свойства МК с равномерным распределением иодида серебра
1.4. Влияние иодида на образования СИ в гетероконтактных МК
Ф 1.4.1. Влияние примесного иодида на формирование изометрических
МК типа ядрооболочка
1.4.2. Влияние примесного иодида на формирование ПМК с
латеральными оболочками
Резюме по главе 1
ГЛАВА 2. МЕТОДЫ И МЕТОДИКИ ЭКСПЕРИМЕНТА.
2.1. Установка синтеза дисперсий МК галогенидов серебра.
2.1.2. Методика синтеза дисперсий с ПМК.
0 2.2. Методы исследования МК АНа1.
2.2.1. Турбидиметрический метод определения размера МРМК
2.2.2. Оптическая, электронная микроскопия и дисперсионный
анализ
2.3. Химическая сенсибилизация
2.4. Спектральная сенсибилизация
2.5. Сенситометрические испытания.
2.6. Технические характеристики используемых реактивов
ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ УСЛОВИЙ ПОЛУЧЕНИЯ ПМК МЕТОДОМ ПЕРЕКРИСТАЛЛИЗАЦИИ МРМК НА ФОРМУ
3.1. Получение зародышей ПМК методом перекристаллизации МРМК.
3.1.1. Изучение процессов перекристаллизации МК
3.1.1.1. Перекристаллизация МК октаэдрического габитуса
3.1.1.2. Перекристаллизация МК кубического габитуса
3.1.1.3. Исследование влияния величины рВг синтеза исходных
дисперсий с изометрическими МК б 0,2 мкм на дисперсионные характеристики ПМК
3.1.1.4. Исследование влияния изменения концентрации АВг на дисперсионные характеристики ПМК
3.1.2. Влияние предварительного термостатирования дисперсии
на морфологию ПМК.
Ф 3.1.3. Перекристаллизация смесей дисперсий с МРМК
3.1.4. Влияние комплексных ионов уВг2, АВг3, Вг4 на перекристаллизацию МРМК
3.1.4.1. Приготовление раствора комплексных ионов.
3.1.4.2. Растворение с образованием комплексных соединений
3.1.4.3. Исследование стабильности раствора комплексных ионов
3.1.4.4. Влияние раствора содержащего комплексные ионы серебра на
ОС дисперсий с МРМК
ГЛАВА 4. ВЛИЯНИЕ УСЛОВИЙ ПОЛУЧЕНИЯ ПМК МЕТОДОМ ДВУХСТРУЙНОЙ КРИСТАЛЛИЗАЦИИ НА ФОРМУ МК
4.1. Выбор начальных условий синтеза для получения зародышей ПМК.
4.2. Оптимизация стадии получения зародышей ПМК
4.3. Влияние величины рВг на формирование зародышей ПМК
4.4. Влияние скорости подачи растворов реагентов на процесс роста ПМК
4.5. Влияние скорости перемешивания на процесс формирования и
роста однородных ПМК.
4.6. Влияние концентрации пеногасителя на процесс формирования ПМКАвВг
4.7. Влияние аммиака на процесс формирования ПМК Л
4.8. Разработка лабораторного перемешивающего устройства.
ГЛАВА 5. РАЗРАБОТКА СХЕМЫ СИНТЕЗА ДИСПЕРСИЙ,
СОДЕРЖАЩИХ ПЛАСТИНЧАТЫЕ МК .
5.1. Влияние I ионов на формирование МК I и
протекание в них фотохимических процессов
5.1.1 .Наращивание иодида серебра на ядра различной огранки
5.1.2. Влияние иодидионов на дисперсионные характеристики ПМК I
5.2. Фотографические свойства МК I.
РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


По морфологическим признакам дисперсионные МК делятся на изометрические изотропные МК объмные, к которым относят кубы, октаэдры, ромбододекаэдры, тетрагексаэдры, гексаоктаэдры, икоситетраэдры и трисоктаэдры. К этой же морфологической группе относят сферические
МК с неидентифицированными иили растворенными сглаженными гранями. Широкое практическое применение нашли МК кубической и октаэдрической формы. Анизотропные плоские иногда уплощенные МК. К этой морфологической группе относятся также иглообразные и дендритные формы МК. Смешанные формы МК включают в свои популяции анизотропные и изотропные МК. Обычно популяции смешанных форм МК образуются при массовой кристаллизации Аа1 в больших избытках галогенидионов иили при больших скоростях введения растворов реагентов. Классификация по признаку однородности. Гранулометрическая однородность, т. МК, обычно по эквивалентному диаметру для изометрических МК и эквивалентному диаметру больших плоскостей, толщине для ГТМК оценивается среднеквадратичным отклонением размера а иили коэффициентом вариации по размерам Су. Условно принято, что гранулометрически однородная монодисперсная популяция МК характеризуется величиной Су . Кристаллографическая однородность, т е. МК характеризуется относительной долей желаемой формы МК к общему числу МК, называемой коэффициентом формы Кф или 8Т. Кристаллографической однородной считается популяция, содержащая более МК желаемой формы. Однородность внутренней структурыу т. МК в настоящее время оценивается различными физикохимическими методами в зависимости от химического состава, концентрации и топографии примесей. Общий принцип однородности 2, заключается в том, что оптимальные фотографические характеристики достигаются для светочувствительных систем, содержащих кристаллографически и гранулометрически однородные МК . Впоследствии этот принцип был дополнен необходимой однородностью внутренней структуры, состава и распределения примесей. Ины
ми словами, биография каждого МК должна быть неотличимой от биографий всех МК, входящих в данную популяцию. Классификация по структуре. А галогенида в структуре МК. Выделяют МК с гомогенным распределением примесных галогенидионов и гетероконтактные гетерофазные, композиционные МК, когда в одном МК присутствует несколько отличающихся по составу фаз. Одним из основных направлений оптимизации фотографических свойств дисперсионных слоев на основе галогенидов серебра является использование МК гетероконтактного типа следующего строения I, I, I 4, 5. Для кубической гранецентрированной структуры, к которой относятся МК , возможно существование семи простых форм огранки кристаллов 6. В обычных условиях синтеза, без использования специфических добавок модификаторов роста на поверхности МК и смесей I, стабильны грани 0 и 1. МК полученные в присутствии модификаторов роста, не используются для получения фотоматериалов, т. МК занята прочно адсорбированными на ней молекулами модификатора. Подобные МК не проявляют заметной светочувствительности. МК кубической 0 и октаэдрической 1 огранок. Октаэдрическую огранку стабилизируют ионы Вг. Для синтеза октаэдрических микрокристаллов необходимо вести кристаллизацию в избытке ионов брома при рВг 1,6 1,9. Варьируя концентрацию ионов брома при синтезе можно получить МК кубической, кубооктаэдрической, октаэдрической огранки и ПМК см. Рис. Причина появления того или иного набора кристаллографических поверхностей в определенных условиях кристаллизации заключается в том, что эти поверхности растут медленнее всего. Как правило, это связано с преимущественной адсорбцией соединений на одной из граней. Известно, что ионы Вгсильнее адсорбируются на плоскости 1, чем на 0 при концентрации КВг в растворе 3 М и, тем самым стабилизируют октаэдрические грани. Одним из способов, которым адсорбированный бромид может препятствовать отложению вещества, является, вероятно, адсорбция отрицательно заряженного комплексного аниона , который при 9 и С имеет наибольшую концентрацию среди всех джIциx ионов Анион
3 препятствует отложению на грани 1. Поэтому в избытке КВг образуются октаэдрические МК. Точная величина избытка КВг, необходимая для образования октаэдрических МК , зависит от присутствия других веществ.