Спектрально-люминесцентное исследование межмолекулярных взаимодействий å металлоценовых комплексов Zr и Hf в растворах

• Автор: Васильев, Владимир Петрович
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2008
• Место защиты: Черноголовка
• Количество страниц: 188 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. цЦиклопентадиснильиые и другие родственные комплексы. Особенности и преимущества полигаптовых лигандов.

1.2. Типы возбужденных состояний.

1.3. Структура и свойства граничных орбиталей металлоценов 1УБ группы. Оптический перенос электрона между граничными орбиталями.

1.4. Излучательные свойства состояний ПЗЛМ металлоценов 1УБ группы.

1.5. Примеры излучательпых состояний ПЗЛМ комплексов металлов других фу пп.

1.5.1. Люминесцентные свойства металлоценов ШБ группы.

1.5.2. Люминесцентные свойства металлоценов УБ группы.

1.5.3. Другие примеры излучательпых состояний ПЗЛМ комплексов.

1.6. Количественный учет влияния растворителя на свойства возбужденных состояний с переносом заряда.
1.7. Заключение к главе I.
ГЛАВА II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1. Методы очистки и определения чистоты реагентов, подготовка растворов металлоценовых комплексов.
2.2. Методика проведения спектральных измерений и аппаратура.
2.3. Методика спектральных измерений. Определение квантовых выходов люминесценции.
2.4. Использование метода ТТ переноса энергии.
2.5. Методика измерения времен жизни возбужденных состояний металлоценов при комнатной температуре и аппаратура.
2.6. Заключение к главе II.
ГЛАВА III. ИССЛЕДОВАНИЯ МЕЖ МОЛЕКУЛЯРНЫХ ВЗАИМОДЕЙСТВИЙ МЕТАЛЛОЦЕНОВ ДИХЛОРИДОВ Ът, Ш В РАСТВОРЕ ФОТОФИЗИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ
3.1. Влияние растворителя на радиус обменнорезонансного переноса энергии от металлоценов на циклопентадиен.
3.2. Фотофизические свойства цирконоценацv2
3.3. Зависимость основных люминесцентных параметров Фит растворов 7шСбН,о1пШ4гС от природы растворителя. Роль электронноструктурных факторов в координационных взаимодействиях сР металлоцен растворитель.
3.4. Дипольный момент Е мсталлокомплскса в основном и возбужденном состояниях.
3.5. Соль ватохром изм и изменение квантового выхода люминесценции
сТ якомплскса в бинарных средах.
3.6. Влияние координации простых эфиров на люминесцентные свойства металлокомплекса.
3.7. Заключение к главе III.
ЛИТЕРАТУРА
ВВЕДЕНИЕ


А. Смирнов, Определение дипольных моментов лкомплскса в и Т состоянии методами спектральных сдвигов и расчетов, Тезисы доклада, XVIII Менделеевского съезда по общей и прикладной химии, г. Москва, сентября г. IV, стр. Б. В. П. Васильев, Г. В. Лукова, В. А. Смирнов, Роль стеричсских эффектов растворителя в межмолскулярных взаимодействиях металлоценов, Тезисы доклада, Всероссийская конферепцняшкола Высокорсакционныс интермедиаты химических реакций, пансионат Юность, Московская обл. Б. Г. В. Лукова, В. П. Васильев, В. А. Смирнов, Корреляция люминесцентных характеристик времени жизни и квантового выхода люминесценции комплекса в растворах, Тезисы доклада, II Всероссийская конференцияшкола Высокореакционные интермедиаты химических реакций, пансионат Юность, Московская обл. Б. В. П. Васильев, Г. В. Лукова, В. А. Смирнов, Сольвагохромизм и изменение квантового выхода фосфоресценции якомплекса в бинарных средах, Тезисы доклада, VII Международная молодежная конференция ИБХФ РАНВУЗы Биохимическая физика, Москва, ноября г. Б. Г. В. Лукова, В. П. Васильев, В. Тезисы доклада, VII Международная молодежная конференция ИБХФ РАНВУЗы Биохимическая физика, Москва, ноября г. Б. . V. v, А. Л. iv, V Viiv, V iv, I ii x i , , Ii ii i, Иерусалим Израиль, июля г. Б. . V. v, iv, V Viiv, V iv, i i iv i i , , Ii ii i, Иерусалим Израиль, июля г. Б. . V. v, V Viiv, V iv, i iiv xi 4 i i, , Ii ii i, Иерусалим Израиль, июля г. Диссергация состоит из введения, трех глав, выводов, списка цитируемой литературы и приложения. Работа изложена на 7 страницах, содержит схем, рисунков и таблиц. Список цитируемой литературы включает 4 наименования Приложение включает страниц и содержит таблиц и список цитируемой литературы из 9 наименований. Работа выполнена по тематическим планам Института проблем химической физики РАН при финансовой поддержке РФФИ проект 2 Метеныокомплексы i, , фотофизические и фотохимические свойства и их связь с реакционной способностью и функцией в катализе полимеризации, ОХНМ РАН Программа 1 Теоретическое и экспериментальное изучение природы химической связи и механизмов ваэюнейших химических реакций и процессов и Президиума РАН Программа Лг8 Разработка методов получения химических веществ и создание новых материалов. Во введении обосновывается актуальность проблемы, сформулированы основные цели и задачи исследования, апробация работы, структура и объем диссертации. IV группы. В главе 2 экспериментальная часть описаны методики очистки и определения чистоты металлоценовых комплексов и растворителей, используемых в фотофизичсских измерениях, а также методики приготовления образцов для измерений. Глава 3 посвящена исследованию межмолекулярных в том числе координационных взаимодействий металлоценовых комплексов IV группы , II с типичными органическими растворителями при комнатной температуре и К фотофизическими методами. В приложение приводятся шкалы растворителей используемые в исследованиях и спскчральнолюминесцентные свойства комплексов переходных металлов. ГЛАВА I. Циклопентадиеиилы1ые и другие родственные комплексы. Понятие мегаллоцены появилось в научнотехнической литературе в начале х годов для наименования группы соединений переходных металлов, содержащих дициклопептадиснильный фрагмент, который по структуре напоминает аналогичный фрагмент в ферроцене I. Это название сейчас распространилось па все металлоорганические соединения i, , , V и других металлов, которые имеют один, два или три незамещенных или замещенных, несвязанных или связанных между собой циклопентадиснильных, инденильных или флуоренильных тилиганда. В г. Бреслоу с сотрудниками исследовали первый гомогенный металлоценовый катализатор полимеризации этилена, включающий титаноцсидихлорид Ii 1, 2. Однако активность и производительность металлоценовых катализаторов iii ВПА1С. ЦиглераНатта и с окиснохромовыми катализаторами фирмы Филипс. Поэтому многие годы такие каталитические системы использовались лишь в качссгве модельного объекта для выяснения механизма полимеризации олефинов под действием металлоорганических катализаторов .