Структурная организация алкилксантогенатных и диалкилдитиокарбаматных комплексов никеля(II), меди(II) и таллия(I) по данным MAS ЯМР(13C,15N), ЭПР и РСА

• Автор: Бредюк, Оксана Александровна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2009
• Место защиты: Благовещенск
• Количество страниц: 153 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ

СПИСОК ОБОЗНАЧЕНИЙ И СОКРАЩЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВ А I Л ИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ С СЕРОСОДЕРЖАЩИМИ ЛИ1 АНДАМИ

1.1 Строение ксантогенатных лигандов

1.2 Молекулярные структуры ксантогенатных комплексов никеляП по данным РСА.

1.3 Строение алкил ксантогенатных комплексов элементов подгруппы цинка

1.4 Структурная организация алкилксантогенатных

комплексов медиП

1.5 Структурная организация дитиокарбаматных

комплексов таллия1
ГЛАВА II ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
.1 Синтез алкилксантогенатных комплексов.
.1.1 Комплексы никеляН.
.1.2 Магнитноразбавленные комплексы медиН
.1.3 Полиядерныс комплексы таллия1.
И. 1.4 Гетерополиядерные мед1 юПталлиевые1 комплексы
.2 Синтез дитиокарбаматных комплексов
.2.1 Полиядерные комплексы таллия1.
П.2.2 Гегерополнядерные комплексы медиНталлия1.
.2.3 УдУщклогексаметилендитиокарбаматный ком
плекс медиН.
.3 Используемые реагенты.
П.4 Методики измерении
.4.1 Измерения ЯМР
.4.2 Измерения ЭПР
.4.3 Рентгеноструктурные измерения
.4.4 Измерение температуры плавления
И.4.5 Термический анализ.
П.4.6 Измерение сорбционной емкости
II.4.7 Электронная растровая микроскопия и реитгеносаектральный микроанализ
ГЛАВА III СТРОЕНИЕ АЛКИЛКСАНТОГЕНАТОВ МЕ
ДИИ И НИКЕЛЯП ПО ДАННЫМ ЭПР И МАБ ЯМР 3С СПЕКТРОСКПИИ.
III. 1 ЭПР магнитиоразбавленных бшалкилксанто
генатиых комплексов медиП.
III.2 Строение беалкилксантогенатов никсляН по
данным МАБ ЯМР 1 С
ГЛАВА IV СТРУКТУРНАЯ ОРГАНИЗАЦИЯ АЛКИЛК
САНТОГЕНАТОВ МЕДИН И ТАЛЛИЯ1 ПО ДАННЫМ ЭПР И МАБ ЯМР С СПЕКТРОСКОПИИ
IV. 1 Исследование кристаллических алкилксантогена
тов таллия1 по данным ЯМР 3С
IV2 ЭПР гетерополиядерных алкилксантогенатных
комплексов медиНталлия1. Проявление динамического эффекта ЯнаТеллера
ГЛАВА V СТРОЕНИЕ ПОЛИЯДЕРНЬТХ ДИАЛКИЛДИ
ТИОКАРБАМАТНЫХ КОМПЛЕКСОВ ТАЛЛИЯ1, МЕДИИ И МЕДИИТАЛЛИЯ1 ПО ДАННЫМ МАБ ЯМР С, ,5М СПЕКТРОСКОПИИ, ЭПР, РСА И ТЕРМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА.
М ЯМР ЗС, Ы кристаллических дитиокарбаматов
таллия
У.2 Молекулярные структуры гумкжьгексаметилен и
гиклспентамети лендитиокарбаматных ком лексов таллия
У.2.1 Молекулярная структура ТСЫСН2б2п
У.2.2 Молекулярная структура ТСЫСН22п
У.З Термические свойства пентаметилендитиокарба
матного комплекса таллия
У.4 ЭПР трехъядерного гексаметилендитиокарбамат
ного комплекса медиталлия
У.5 Расчет спиновой плотности на атомах таллия.
У.6 Хемосорбционные свойства полимерного АСУ
ггсогексаметилендитиокпрбамата таллия и
формы закрепления меди.
У.7 Структурная организация и термические свойства
кристаллического Л.ЛЧиклгексамстилсндитиокарбамата медиП проявление координационной
полимерии.
У. 7.1 Молекуля р мая структура
Си2СЫСН2642СиСЫСН262.
У.7.2 Термические свойства гексаметилендитиокарба
матного комплекса медиН
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
ВЫВОДЫ
ПРИЛОЖЕНИЕ А
ЛИТЕРАТУРА


Дальневосточного отделения РАН гранты Н1Г0 г. ШВ9 гг. Т динамического эффекта ЯнаТеллера с вовлечением в сверхтонкое взаимодействие шести атомов таллия. Апробация работы. Основные результаты работы были представлены на ей Благовещенск, апреля г. Материалы конференции. Ч. 3. С. 71. БГПУ Благовещенск, мая г. V Благовещенск, мая г. Материалы конференции. Т. 4. Материалы конференции. Т. 4. С. , VII Благовещенск, мая г. Материалы конференции. Кн. С. региональных научнопрактических конференциях Молодежь XXI века шаг в будущее, на X Международной молодежной школекоиференции по актуальным проблемам химии и биологии Владивосток, сентября г. Тезисы докладов. С. 8, XXIII Международной Чугаевской конференции по координационной химии Одесса, 47 сентября г. Тезисы докладов. С. 1 и на Международном симпозиуме но сорбции и экстракции Владивосток, сепгября4 октября г. Материалы конференции. С. 37. Публикации. Основное содержание работы отражено в работах, в том числе в 7 статьях из них 5 в рецензируемых журналах. Результаты, отраженные в соавторских публикациях, в основном получены лично диссертантом. Выбор направления исследования, постановка задач и обобщение результатов выполнены совместно с научным руководителем. Соавторы совместных публикаций принимали участие в проведении некоторых физических экспериментов и обработке данных, а также в творческом обсуждении результатов. Диссертационная работа состоит из введения, пяти глав, заключения, выводов, приложения и списка литературы, включающего 6 источников изложена на 3 страницах, содержит рисунков, таблиц в тексте и 6 в приложении. В первой главе проведен анализ периодической научной литературы по вопросам исследования строения и свойств 0алкилксантогенагных комплексов переходных металлов и ЛЛдиалкилдитиокарбаматов таллия1. По результатам литературного обзора сформулирована цель и задачи диссертационного исследования. Во второй главе описаны методики получения координационных соединений, приведены используемые реагенты, а также условия проведения рентгеноструктурных, термофафических, ЭПР и ЯМР С, 1эМ спектральных измерений. Третья глава посвящена исследованию строения и спектральных свойств комплексов никеляИ и медиП, МСОЯ2 с алкилксантогенатными лигандами, ЯОС88 Я С2Н5, С3Н7, С4Н9, . УС4Н9, С5НП по данным МАБ ЯМР ,3С спектроскопии. Магнитноразбавленные изотопнозамещенные комплексы медиИ исследованы по данным ЭПР спектроскопии, включая моделирование экспериментальных спектров во втором приближении теории возмущений. В четвертой главе по данным ЭПР и МАБ ЯМР 3С исследовано строение и спектральные свойства алкилксантогенатных полиядериых комплексов таллия1 общего состава Т1СОЯп Я С2Н5, С3Н7, С4Н9, С4НУ, С5Нл, а также изотопнозамещениых гетерополиядериых медноЛталлиевых1 комплексов, о3СиТСОЯ8 Я С4Н9, С5Нц. Для полученных семиядерных комплексов обсуждается проявление динамического эффекта ЯнаТеллера. В пятой главе по данным РСА и МА8 ЯМР ,3С, И спектроскопии изучена структурная организация комплексов таллия1 с алкилзамещенными и циклическими дигиокарбаматными лигандами, ТСЫЯ22, где Я СНз, С3Н7, С4Н9, С4Н9 Я2 СН2г СН2Д. Обсуждаются разрешенные по данным РСА полимерные структуры новых комплексов таллия1 с двумя циклическими лигандами ЛАумотогексаметилеидитиокарбаматным и А,уУуо7Гпентамегилсндитиокарбаматным. Для последнего комплекса, исследование термических свойств показало, что конечным продуктом его термической деструкции является ТБ. Исследованы сорбционные свойства свежеосажденного полимерного А,АгшУ7эгексамстилендитиокарбамата таллия1, ТСНСН262П в отношении катионов Си2. Для новой, рмодпфикации трехъядерного комплекса состава 6УСиТСПСН264 по данным ЭПР предложена структура центрального фрагмента молекулярной структуры, а также выполнен расчет спиновой плотности на атомах таллия и установлен характер ее распределения по АО таллия. СиС1ЧСН2бЬ и биядерных, Си2СЫСН264 молекул комплекса. Конечным продуктом термической деструкции гексаметилендитиокарбаматного комплекса медиП является сульфид медиН.