Особенности физико-химического поведения хемилюминесцентной реакции окисления дифторидом ксенона урана(IV) в области сверхмалых концентраций в растворах

• Автор: Масягутова, Гульшат Авхадиевна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2009
• Место защиты: Уфа
• Количество страниц: 126 с. : ил.

Содержание
ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Современные методы определения урана

1.1.1. Нахождение урана в природе

1.1.2. Люминесцентные методы определения урана

1.1.3. Сравнительная характеристика методов определения урана

1.2. Хем и люминесценция у ранила в реакции окисления

урана1У дифторидом ксенона

1.3. Поведение радиоэлементов в растворах в области сверхмалых

концентраций

1.3.1. Исследование процесса сорбции урана
1.3.2. Влияние на сорбционные свойства стекла взаимодействие с растворами кислот и щелочей
ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1. Измерительные приборы
2.2. Реактивы
2.3. Фотовосстановлсние уранила и определение квантового выхода восстановления
2.4. Обработка результатов эксперимента
ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
3.1. Исследование поведения реакции окисления урана1У дифторидом ксенона в области сверхмалых концентраций урана
3.2. Катализ ионами тория хемилюминесцентных реакций гидролиза дифторида ксенона и его восстановления ионами урана1У
3.3. Ультразвуковая обработка поверхности реакционного сосуда
3.4. Влияние комплексообразования на интенсивность хемилюминесценции реакции окисления урана1У дифторидом ксенона
3.5. Изучение влияния мешающих компонентов на ХЛ реакции
окисления урана1У дифторидом ксенона
3.6. Изучение комплексообразования с гексафторсиликат ионами в растворах урана1У и уранила
3.6.1. Исследование комплексообразования урана1У по спектрам поглощения
3.6.2. Исследование комплексообразования уранила по спектрам поглощения
3.6.3. Исследование светорассеяние растворов урана 1У и VI
при введении гексафторсиликатионов
3.6.4. Исследование флюоресценции ионов уранила в присутствии гексафторсиликатионов
3.6.5. Спектры возбуждения люминесценции растворов уранила. Фотолиз растворов уранила и обнаружение IV XI методом
3.7. Выход хемилюминесценции в реакции окисления IV дифторидом ксенона
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Данная ХЛ реакция позволяет, используя простую фотометрическую установку, достичь предела обнаружения урана1У вплоть до М, что дает основание рекомендовать его для разработки метода контроля герметичности контуров водяных теплоносителей АЭС, в которых тепловыделяющим элементом является соединение урана в четырехвалентном состоянии 1Ю2. Апробация работы. Материалы диссертации докладывались на XVII и XX симпозиумах Современная химическая физика Туапсе, и гг. VI Всероссийской конференции по анализу объектов окружающей среды Экоаналитика Самара, г. V Российской конференции по радиохимии Радиохимия Дубна, г. II Всероссийской конференции Аналитика России с международным участием Краснодар, г. Международном симпозиуме по сорбции и экстракции Владивосток, г. Публикации. Основные научные результаты диссертации опубликованы в четырех статьях и тезисах шести докладов. Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, литературного обзора глава 1, экспериментальной части глава 2, обсуждения результатов глава 3, выводов и списка цитируемой литературы. Список литературы содержит 1 наименований. ГЛАВА 1. Особенности физикохимического поведения вещества при уменьшении его концентрации проявляют себя лучше всего именно в аналитической химии и радиохимии. Тем не менее, радиохимия была первой областью науки, где наиболее ярко проявились особенности физикохимического поведения радионуклидов в области малых и сверхмалых концентраций. Благодаря относительной легкости регистрации радиоизотопов но их характерному а, Р или у излучению можно отслеживать необычайно малые их количества. В связи с этим, еще на заре возникновения радиохимии именно радиохимики столкнулись первыми с тем обстоятельством, что многие малозначимые факторы при работе с макроконцентрациями становятся решающими при крайних для возможной регистрации степенях разведения. Среди них первостепенными становятся процессы сорбции на поверхности стеклянной посуды стаканах, пипетках, фильтрах и др. Любопытно, что интерес среди радиохимиков к этим явлениям вновь возрос в связи с Чернобыльской аварией, ибо они перешли в практическую плоскость извлечения радиоизотопов из почвы, растений, дезактивирования жилых построек, дорог, промышленных сооружений, техники. Вместе с тем эта авария привела к взрыву и радиофобии, которая в сильной степени стала препятствием к стимулированию работ в радиохимии вообще и физикохимическому поведению радионуклидов в частности. Однако, есть области химии, где мы замечаем как раз рост такого интереса. И проявление его заставляет вникать в суть появляющихся особенностей поведения вещества именно в области сверхмалых концентраций. Например, в докладе Папиной Т. Самаре 1 усиленно акцентировались вопросы пробоподготовки при анализе ртути, когда дело доходит до количеств 9 М. Как оказалось, именно хемилюминесценция в последнее время проявляет себя во все большей мере как метод, конкурентный с радиохимическими в определении нано и менее количеств вещества. Это и понятно, ибо по радиоактивности мы можем судить о количестве вещества, регистрируя излучаемые изотопом частицы высоких энергий, которые можно считать поштучно. То же самое можно отнести и к фотонам, излучаемым в химических реакциях. При использовании всех возможностей современной измерительной техники количество фотонов также можно регистрировать поштучно, и, следовательно, поштучно считать количество молекул, образующихся в электронновозбужденном состоянии. Исходя именно из того обстоятельства, что аналитическая химия и радиохимия по своей сути развиваются как раз в стремлении снизить пороги обнаружения веществ в сторону нано и меньших концентраций и для них особенности физикохимического поведения в этих областях становятся первостепенными, был сделан акцент в литературном обзоре на современных методах определения урана, особенностях поведения радиоэлементов в растворе в ничтожно малых количествах, протекающей при этом сорбции их на поверхности реакционного сосуда, а также механизме и особенностях поведения хемилюминесценции ХЛ реакции окисления урана дифторидом ксенона. В обзоре также содержатся сведения о нахождении урана в природе, где он мигрирует в озерах и реках, дожде и воздухе, морях и океанах в очень малых концентрациях.