Моделирование мезогенного состояния и роль конформационных превращений при фазовых переходах в жидкокристаллических соединениях

• Автор: Кучерепа, Николай Степанович
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2009
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 214 с. : ил.

Содержание
Введение

Глава 1. Обзор литературы

1.1. Жидкие кристаллыи классификация, терминология.

1.2. Слабые межатомные взаимодействия.

Глава 2. Результаты и обсуждение

Часть 1. Рентгеноструктурное исследование

1.1. пАлкоксибензойные кислоты

1.1.1. Молекулярная структура соединений 14 1

1.1.2. Кристаллическая упаковка 14 1.

1.2. пАлкоксибензилиденптолуидины

1.2.1. Молекулярная геометрия II2
1.2.2. Кристаллическая упаковка молекул II2, II4,5,8, II.
1. 3. пАлкил и палкилоксицианобифенилы.
1.3.1. Молекулярная геометрия III6 и I.
1.3.2. Кристаллическая упаковка III6 и III.
1.4. Обобщения по рентгеноструктурным данным
Часть 2. ИКспектроскопическое исследование
2.1. ИКспектроскопия представителей рядов I, II и Ша
2.2. Термодинамический расчет конформационного прехода 1 бифенил ьного фрагмента
Часть 3. Исследование методом дифференциальной сканирующей 4 калориметрии.
I лава 3. Эксперементальная часть
3.1. Рентгеноструктурный анализ
3.2. ИКспектроскопическое исследование
3.3. Исследование методом ДСК
Выводы
Литература


Их детальное описание в контексте моделирования структуры супермолекул и классификация приводится в ежегодном сборнике , а также в монографиях , и обзоре . Межмолекулярные взаимодействия осуществляются между атомами соседних молекул. Некоторые из этих взаимодействий определяют очертания и размеры молекул, и фая важнейшую роль в создании супермолекулы. Согласно данным , почти все межмолекулярные взаимодействия в кристаллах органических соединений имеют зарядовую основу. Основными критериями, по которым проводится классификация межмолекулярных взаимодействий в супрамолекуляриой химии, это их расстояния и направленность. Межмолекулярные взаимодействия средней силы изотропны по своему характеру и определяют очертания, размеры и плотность упаковки. Им соответствуют контакты С. Н, С. С и Н. Н. Более дальнодействующие взаимодействия имеют электростатическую природу. К, О, 8, С1, Вг, I реже Р, Р, 8е или между гетероатомами и атомами С или Н. Эти взаимодействия осуществляются в очень широком интервале расстояний и в нижнем пределе приобретают некоторый ковалентный характер сильные вторичные связи, например Б. Э.. О в тиотиофтеиах, тиофурафтенах, или сильные водородные связи. Ионные силы по своей природе дальнодействующие. Известно, например, что такие взаимодействия, возникающие между катионами металлов и гетсроатомами, весьма эффективно управляют супрамолекулярной структурой. Ненаправленные взаимодействия. Наиболее важные ненаправленные взаимодействия это дисперсионные, которые осуществляются за счет контакта мгновенных мультиполей соседних молекул, и являются аттрактивными. Их энергия обратно пропорциональна шестой степени межатомного расстояния г и зависит от размера молекулы, потому что каждый поляризуемый атом или связь вносит определенную долю в общую стабилизацию системы. Эти взаимодействия обеспечивают основной вклад в энергию кристалла, поскольку в них участвуют все части молекулы. Энергия отталкивающих взаимодействий экспоненциально в двеннадцатой степени убывает с расстоянием, но они значемы для кристаллической упаковки, поскольку определяют конформацию следовательно, форму молекулы. Термин вандерВаальсовы взаимодействия обычно используется для обозначения совокупности дисперсионных и отталкивательных взаимодействий. В органической химии вандерВаальсовы взаимодействия ассоциируются с контактами С. С, С. Н, Н. Н, изза доминирования атомов углерода и водорода в стехиометрии органических соединений. Относительная важность этих взаимодействий в конкретном кристалле зависит от соотношения С Н. С.С. Следует, однако, отметить, что в ряде работ рассматриваются орбитальные аспекты таких взаимодействий см. С.Н в ароматических соединениях. В алифатических соединениях и остатках преобладающими являются взаимодействия Н. Водородные связи это наиболее важные взаимодействия, создающие супрамолекулярную структуру . Известно огромное число работ, в которых обсуждаются разные аспекты существования водородных связей. Основные положения этих исследований вошли в большинство известных учебников химии и даже их краткое перечисление невозможно в рамках настоящего исследования. Наиболее типичные водородные связи, обозначаемые термином сильные водородные связи это взаимодействия 0,МН. М слабыми водородными связями считаются взаимодействия типа СН. О и 0Н. С. Энергия первых находится в интервале значений кДжмоль, тогда как энергия последних составляет 2 кДжмоль , . Эти интервалы смыкаются и разделение на сильные и слабые водородные связи является условным. В ряде работ , водородные связи обсуждаются в рамках орбитальной концепции, согласно которой водородное связывание в системе АН. ВХ является результатом переноса заряда неподеленных электронных пар или молекулярных тсорбиталей электронодонора В акцептора протона на антисвязывающую орбиталь связи АН. Увеличение электронной плотности на антисвязывающей орбитали вызывает удлинение связи АН и сдвиг соответствующей частоты валентных колебаний в низкочастотную область. При этом перенос электронный плотности обычно крайне незначителен не более 0.