Физико-химические закономерности взаимодействия 2,2-дифенил-1-пикрилгидразила с антиоксидантами растительного происхождения

• Автор: Волков, Владимир Анатольевич
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2010
• Место защиты: Тверь
• Количество страниц: 137 с. : ил.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ПРИРОДНЫЕ АНТИОКСИДАНТЫ И ИХ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ СО СВОБОДНЫМИ РАДИКАЛАМИ

1.1. Теория свободнорадикального цепного окисления. Понятие об антиоксидантах

1.2. Классификация антиоксидантов растительного происхождения.

1.3. Роль антиоксидантов растительного происхождения в жизнедеятельности человека

1.4. Механизмы действия и физикохимические свойства антирад и кал ьных антиоксидантов

1.5. Общая характеристика методов определения антиоксидантных свойств веществ.

1.5.1. Прямые методы

1.5.2. Непрямые методы

1.6. Свойства стабильного радикала 2,2дифенил1пикрилгидразила и его применение в исследованиях антиоксидантов

1.6.1. Химическое строение и физические свойства

1.6.2. Химические свойства и механизмы взаимодействия с антиоксидантами
1.6.3. Применение 2,2дифенил1пикрилгидразила для исследования
антирадикальных свойств природных соединений
ГЛАВА ТТ. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ.
2.1. Объекты исследований.
2.2. Методы исследований
2.2.1. УФспектроскопические исследования.
2.2.2. Независимые аналитические методы сравнения.
2.2.3. Расчт энтальпии диссоциации ОНсвязи фенольных антиоксидантов
2.2.4. Математическая обработка данных
ГЛАВА III. СТАНДАРТИЗАЦИЯ ЭКСТРАКТОВ ПИЩЕВЫХ И ЛЕКАРСТВЕННЫХ РАСТЕНИЙ 0 КОНЦЕНТРАЦИИ АНТИОКСИДАНТОВ
3.1. Стандартизация экстрактов пищевых и лекарственных растений но концентрации веществ, активных в отношении 2,2дифенил1пикрилгидразила.
3.2. Сравнительные испытания спектрофотометрического и
амперометрического методов количественного анализа антиоксидантов
ГЛАВА IV. ИЗУЧЕНИЕ КИНЕТИКИ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ 2,2ДИФЕНИЛ1ПИКРИЛГИДРАЗИЛА С НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЫМИ АНТИОКСИДАНТАМИ РАСТИТЕЛЬНОГО ПРОИСХОЖДЕНИЯ.
4.1. Кинетические эффекты реакционной среды при взаимодействии 2,2дифенил1пикрилгидразила с антиоксидантами растительного происхождения.
4.1.1. Влияние концентрации соляной кислоты в реакционной среде этанол на скорость реакции 2,2дифенил1пикрилгидразила с индивидуальными фенольными антиоксидантами
4.1.2. Влияние силы и концентрации спиртовых растворов кислот на кинетику взаимодействия 2,2дифсиил1пикрилгидразила с экстрактивными веществами растений.
4.1.3. Сравнительный анализ кинетики взаимодействия 2,2дифенил1пикрилгидразила с экстрактивными веществами растений среде спиртового
раствора хлороводорода и 1,4диоксана.
4.2. Выбор оптимальной реакционной среды для кинетических исследований
4.3. Взаимосвязь структуры и активности фенольных антиоксидантов в отношении ДФПГ
4.4. Разработка кинетического метода анализа антирадикальной активности экстрактов растений
4.4.1. Выбор кинетического параметра для сравнительной характеристики
антирадикальной активности экстрактов растений.
4.4.2. Компьютерная обработка графических данных.
4.4.3. Сравнительное тестирование антирадикальной активности экстрактов
пищевых и лекарственных растений.
ВЫВОДЫИЗ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


При этом значительный интерес представляет исследование антиоксидантных свойств не только веществ, выделенных в химически чистом виде, но и неочищенных растительных экстрактов, содержащих в своем составе сотни и тысячи компонентов, поскольку их суммарная антиоксидантная активность и другие полезные свойства часто превосходят таковые индивидуальных соединений синергизм антиоксидантов. В литературе предлагается большое число методов анализа количества и активности антиоксидантов в различных объектах. Эти методы основаны на разных модельных системах, зачастую недостаточно изученных. Вопрос о сопоставимости получаемых разными методами результатах во многих случаях остается открытым. Поэтому углубленное изучение существующих модельных реакций и поиск новых подходов к определению антиоксидантов и их активности является весьма актуальной задачей. АО за радикалы 1. На практике, однако, очень часто пользуются непрямыми методами, с помощью которых определяются параметры, коррелирующие с антиокислительной активностью антирадикальных антиоксидантов. К их числу относится метод, основанный на взаимодействии АО со стабильным хромогенрадикалом 2,2дифенил1пикрилгидразилом ДФПГ. К его достоинствам относятся высокая воспроизводимость, простота выполняемых операций, общедоступность необходимого оборудования, высокая чувствительность, высокая селективность по отношению к антирадикальным АО. В экстрактах растений содержание веществ, взаимодействующих с ДФПГ, хорошо коррелирует с концентрацией фенольных соединений, что указывает на доминирующую роль последних в суммарной активности растительных экстрактов в отношении этого радикала. Однако до сих пор не был разработан метод определения суммарной эффективной реакционной способности экстрактивных веществ растений в отношении стабильного радикала ДФПГ, полностью отвечающий правилам химической кинетики. Это связано, в частности, с тем, что почти во всех органических растворителях реакция протекает с большой скоростью, что затрудняет кинетические исследования. Не до конца изучен механизм взаимодействия ДФПГ с антирадикальными АО. Имеющиеся в литературе данные о взаимосвязи химического строения АО и их активности в отношении ДФПГ, на основании которых можно было бы сделать важное заключение о степени сопоставимости этой активности со способностью АО ингибировать реакции цепного перекисного окисления липидов, ведомые алкилперекисными радикалами, основаны на использовании весьма произвольных кинетических параметров. В целом, взаимодействие стабильного радикала ДФПГ с низкомолекулярными АО изучено недостаточно. Цель работы развитие теории и практики применения стабильного хромогенрадикала 2,2дифенил1пикрилгидразила для определения количества и активности низкомолекулярных антиоксидантов растительного происхождения. Создание методики кинетического анализа суммарной антирадикальной активности антиоксидантов в экстрактах пищевых и лекарственных растений. ДФПГ, с результатами, даваемыми другими методами. ДФПГ с экстрактивными веществами пищевых и лекарственных растений. НС1 в реакционной среде этанол скорость реакции ДФПГ с фенольными АО растительного происхождения, после достижения минимума, начинает возрастать, что может быть объяснено осуществлением ионного механизма реакции параллельно как по схеме , так и по схеме РТ. АО, имеющие в своей структуре С0ДИОКСИ группу в ароматическом кольце, т. АО с алкилперекисными радикалами. ДФПГ, хорошо коррелируют 0, с результатами амперометрического количественного анализа АО. Достоверность разработанных научных положений и сформулированных выводов обеспечена корреляцией полученных экспериментальных результатов с теоретическими, хорошей сопоставимостью с литературными данными, получением согласованных результатов сравнительных определений спектрофотометрического метода, основанного на взаимодействии АО с радикалом ДФПГ, с независимыми аналитическими электрохимическими и кинетическими методами. Практическая значимость работы. Разработанный кинетический экспрессметод анализа антирадикальной активности экстрактов растений может быть использован в научноисследовательской практике, а гак же в пищевой, фармацевтической и косметической промышленности для сравнительной оценки антирадикальных свойств продукции растительного происхождения и контроля ее качества.