Квантовохимическое исследование структуры и электронного строения малых нанокластеров MoxO3x-y(x=1-6, y=0,1,2) и AunSH

• Автор: Норов, Юрий Вячеславович
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2010
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 97 с. : ил.

Оглавление
Введение

Глава 1. Обзор литературы

1.1 Обзор актуальных квантовохимических методов.

1.1.1 Метод самосогласованного поля

1.1.2 Базисные наборы атомных орбиталей для метода самосогласованного ноля и методов, учитывающих корреляцию.

1.1.3 Учет корреляции. ПостХартриФоковскне методы

1.1.4 Учет корреляции. Теория функционала плотности

1.2 Обзор исследований по оксидам молибдена.

1.3 Обзор исследований по наноструктурам золота.

Глава 2. Анализ оксидов молибдена.

2.1 Изомеры Мо2Обу.
2.2 Изомеры МО9.У.
2.3 Изомеры Мо2уу 2.0.
2.4 Структура ионов наиболее устойчивых изомеров М.4О4
Глава 3. Структура изомеров МО , МО и МоОп.
Глава 4. Структура малых панокластеров Аип8Н
Глава 5. Расчет взаимодействия комплексов с РбП 1гап5НЯРс1РВиз28Н с нанокластсрами золота.
Список литературы


Учет корреляции. Обзор исследований по оксидам молибдена. Обзор исследований по наноструктурам золота. Глава 2. Анализ оксидов молибдена. Изомеры Мо2Обу. Изомеры МО9. Изомеры Мо2уу 2. Структура ионов наиболее устойчивых изомеров М. Глава 3. Структура изомеров МО , МО и МоОп. Глава 4. Глава 5. Расчет взаимодействия комплексов с РбП 1гап5НЯРс1РВиз28Н с нанокластсрами золота. Список литературы. Актуальность. В настоящее время наблюдается повышенный интерес к изучению реакционной и каталитической способности кластеров бметаллов и их оксидов. Кластеры могут существовать в различных изомерных формах, число которых растет с увеличением количества атомов в кластере. Существенное различие реакционной способности изомеров требует решения вопроса о структуре как нейтральных молекул, так и ионов в газовой фазе. Большинство экспериментальных методов не могут дать исчерпывающее описание пространственной структуры и электронного строения интермедиатов, переходных состояний и комплексов ввиду их короткого времени жизни. Методами квантовой химии возможно подробное описание комплексов 1металлов, их структуры, электронного строения, энергетических характеристик, возможно моделирование комплексообразования с интересующими веществами, вычисление энергии связи, типа локализации и пр. В связи с этим квантовохимическос моделирование нанокластеров бметаллов и их оксидов является актуальной научной задачей современной физической химии. Выбор объектов исследования. В качестве объектов исследования были выбраны нанокластеры на основе бэлементов нестехиометрическис оксиды молибдена, а также нанокластеры золота, взаимодействующие с тиолами. Выбор именно этих соединений для моделирования строения нанокластеров обоснован перспективами их применения в материаловедении при создании каталитических систем, оптических устройств и сенсоров. Соединения молибдена находят широкое применение в качестве катализаторов и выступают как эффективные компоненты интермедиатов химических реакций. Исследование структуры и электронного строения оксидов молибдена ведется различными методиками, однако систематическое изучение неэмпирическими методами квантовой химии широкого класса оксо и пероксокомплексов Мохч. Ферми. В то же время информация о взаимодействии нанокластеров золота с соединениями серы, необходимая для направленного синтеза самоорганизующихся нанокластеров, практически отсутствует. Цель настоящей работы. Научная новизна. МАЬПТ оксидов молибдена. Аип 3п с тиодами и установлен способ координации тиолыюй группы, не изменяющий структуры исходного нанокластера, определено влияние координации меркаптогрулпы на электронное строение Аип. Практическая значимость. Основные закономерности структуры и электронного строения оксидов с1 металлов необходимы для понимания каталитических процессов и могут быть использованы для разработки научных принципов создания новых катализаторов и сенсоров. Особенности электронного строения и координации органических молекул, включающих терминальную тиольную группу с
нанокластерами золота различной конфигурации дают теоретическое обоснование для направленного формирования их функциональных свойств. Результаты квантовохимического моделирования структур оксидов МохОз. Результаты квантовохимического моделирования структуры малых нанокластеров Лип3н с меркаптогруппами и тиолами. Яичный вклад автора. Выполнен весь объем работ по расчету строения исследуемых веществ, обработка результатов и их анализ. Сформулированы общие положения, выносимые на защиту, выводы и рекомендации. Апробация работы. Материалы диссертации докладывались на симпозиуме Современная химическая физика, Туапсе, г. XVI Всероссийской научной конференции Структура и динамика молекулярных систем, ЙошкарОла, г. Работы по теме диссертации поддержаны РФФИ, грант 0а советом при Президенте РФ для государственной поддержки ведущих научных школ Российской Федерации НШ грантом двухстороннего сотрудничества Италия РАИ Сателлитная структура фотоэлектронных спектров атомов и химических соединений.