Механохимическое регулирование реакционной способности оксидов и кислородсодержащих солей

• Автор: Косенко, Надежда Федоровна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2012
• Место защиты: Иваново
• Количество страниц: 388 с. : ил.

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

БЕМ сканирующий электронный микроскоп

АЬФС алюмоборфосфатная связка, алюмоборфосфатное связующее

АУК аминоуксусная кислота

АРЗ аномальный рост зерен

АСМ атомносиловой микроскоп

БЭТ БрунауэрЭмметТеллср

вм вибрационная мельница

гцк гранецентрированная кубическая решетка

дг дигидрат

дек дифференциальная сканирующая калориметрия

ДТА дифференциальный термический анализ
ДЦТА 1,2диаминоциклогексантетрауксусной кислоты динафиевая соль
ДТГ дифференциальныйая термогравиметрическийая
зив зольноизвеегковое вяжущее
зше золошлаковая смесь
ИДФ иминодиметиленфосфоновая кислота
ик инфракрасныйые
ИХТТ и мх Институт химии твердого тела и механохимии
кп корунд плавленый
кх кристаллохимия, кристаллохимическая
лет лигносульфонаты техническийие
МЛ механическая активация
МИДФ метилиминодиметиленфосфоновая кислота
мк малсиновая кислота
мо механическая обработка
МСУ микроструктурное упорядочение
МФЦ магнийфосфатный цемент
мх механохимия, механохимическийая
МХА механохимическая активация
нкд нерастворимая кислотная добавка
НТУК нифилофиуксусная кислота
НТФ нифилофиметиленфосфоновая кислота
ОА оксид алюминия
ОАО открытое акционерное общество
ОКР область когерентного рассеяния
ОФК ортофосфорная кислота
ОЭДФК оксиэтилидендифосфоновая кислота
ПАВ поверхностноактивное вещество
пвс поливиниловый спирт
ГГ полугидрат
пм планетарная мельница
РАФ рентгеноаморфная фаза
рПР показатель произведения растворимости
РС реакционная способность
РФЛ рентгенофазовый анализ
СВЧ сверхвысокочастотныйая
СДБ сульфитнодрожжевая бражка
СМС синтетическое моющее средство
СП суперпластификатор
тг термогравиметрический
ТКЛР термический коэффициент линейного расширения
ТФР твердофазная реакция
ТЭС теплоэлектростанция
ТЭЦ теплоэлектроцентраль
УкрНИИО Украинский научноисследовательский институт огнеупоров
ФФК фильтрат фосфорной кислоты
ЦТФ циклотетрафосфат
шз шлифзерно
шкм шарокольцевая мельница
шм шаровая мельница
ЭДТА этилендиаминтстрауксусной кислоты динатриевая соль
эн энергонапряженность
ЭПР электронный парамагнитный резонанс
ВВЕДЕНИЕ


Деформация в хрупком состоянии происходит за счет разрушения и скольжения порошинок друг по другу, а в пластическом за счет образования и движения дислокаций. Переход от хрупкого поведения к пластическому происходит тогда, когда с ростом сжимающего давления силы зрения, действующие на внугренних контакты порошинок друг с другом и внешних контакты образца с наковальнями поверхностях скольжения, сравниваются с величиной сдвиговой прочности материала. Механическая обработка материалов в аппара тах сопровождается контактами их элементов контактными перемещениями нормальными и тангенциальными и контактными деформациями упругими и пластическими, поэтому для описания результатов применимы понятия физики и механики контактных взаимодействий и контактного разрушения. Выбор способа обработки вещества имеет огромное значение для процесса МА, так как тип нагрузки и способ передачи энергии оказывают влияние на механически индуцированные структурные дефекты в зернах порошка. Поскольку химические реакции с участием твердых веществ в зависимости от особенностей их механизма поразному чувствительны к различным дефектам, задача МЛ состоит не только в том, чтобы произвести накопление дефектов вообще, но и получить именно тот вид дефектов, который необходим для данной реакции 4. Эта цель может быть достигнута как подбором условий механического воздействия на кристалл энергия воздействия, длительность, соотношение между давлением и сдвигом, температура обработки, состав окружающей атмосферы, так и учетом особенностей строения кристалла, характера химической связи, его прочностных характеристик и т. Если диаметр, форму частиц и содержание примесей можно контролировать концентрацией, температурой химического синтеза и термообработки, то контроль видов дефектов и их распределения более сложен. С топохимической позиции целесообразно модифицирование веществ методом излучения и механохимической активации 5. При исследовании МО порошков 6 отмечено, что ударные воздействия вызывают накопление точечных дефектов и появления небольшого количества дислокаций. В работе 7 ионные монокристаллы , и КО использовали как модельные вещества с частично хрупким разрушением. Безразмерный параметр, характеризующий склонность вещества к истиранию, предложено использовать для оценки зависимости потери материала при ударе от свойств материала. Сдвиговые напряжения, возникающие между частицами, способствуют удалению продукта из приконтактной области и возобновлению непосредственного взаимодействия между реагентами, то есть переходу из диффузионной в кинетическую область. Кроме того, выделение тепла вследствие зрения может приводить к контактному плавлению, также интенсифицируя процесс 4. Давление оказывает влияние на твердофазные процессы по различным направлениям1. Вопервых, изменения касаются непосредственно реальной структуры твердых веществ. При увеличении давления при прочих равных условиях концентрация вакансий понижается, а число межузельных ионов, напротив, увеличивается 8. Это, в свою очередь, отражается на характере любых диффузионных процессов, в том числе при спекании, твердофазном взаимодействии, полиморфных превращениях и т. Под действием давления изменяются также межатомные расстояния и углы связей между ними с последующим возможным уменьшением ширины запрещенной зоны при этом диэлектрик может превратиться в полупроводник и даже приобрести металлические свойства 9. При уплотнении смеси твердых реагентов увеличивается число и площадь межфазных контактов, которые определяют скорость их взаимодействия, особенно на начальной стадии 0. Так, синтез ряда шпинелей феррита никеля, алюминатов магния и цинка из оксидов ускорялся с увеличением давления от атмосферного до 6 ГПа. Дальнейший рост нагрузки тормозил реакции изза невозможности диффузии по вакансиям. П.У. Бриджмен, автор пионерских работ в области высоких давлений 1, впервые использовал идею так называемого прессанаковальни, получившего впоследствии название прессанаковальни Бриджмена i vi . Здесь и далее при наличии большого количества публикаций, посвященных рассматриваемой проблеме механохимии, предпочтение отдано неорганическим неметаллическим системам.