Критические свойства и давления насыщенного пара C2-C8 алкилформиатов

• Автор: Самаров, Артемий Андреевич
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2012
• Место защиты: Самара
• Количество страниц: 131 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.
1. Обзор литературных данных по критическим температурам алкилформиатов, анализ методов экспериментального определения критических температур и давлений насыщенного пар.

1.1. Критические температуры сложных эфиров.

1.2. Методы исследования критической температуры.

1.3. Методы определения критической температуры термически нестабильных веществ.

1.4. Методы измерения давления насыщенных паров

1.4.1. Статический метод.

1.4.2. Эбулиометрия

1.4.3. Транспирация

1.4.4. Кинетические методы измерения давления паров

2. Экспериментальная часть.
2.1. Используемые материалы
2.2. Анализ препаратов.
2.3. Методы исследования.
2.3.1. Измерение критической температуры ампульным методом в воздушном термостате метод 1
2.3.2. Измерение критической температуры ампульным методом в жидкостном термостате метод 2.
2.3.3. Определение критической температуры экспресс методом метод 3
2.4. Исследование критических температур бинарных систем с участием алкилформиатов.
2.5. Идентификация продуктов термической деструкции алкилформиатов .
2.6. Исследование давления насыщенных паров налкилформиатов.
3. Результаты и их обсуждение
3.1. Исследование термической стабильности налкилформиатов
3.2. Критические температуры алкилформиатов
3.3. Давления насыщенных паров налкилформиатов
3.4. Прогнозирование критических параметров.
Список литературы


На основании этих данных нами был выполнен анализ динамики накопления экспериментальных значений критической температуры Тс для сложных эфиров карбоновых кислот. На рис. Как видно, преобладающее большинство данных получено не позднее г. Как можно заметить рис. XIX в. Не смотря на это, исследования алкилацетатов и алкилпроаноатов продолжались и в конце XX в. Номера соединении в таол. Номер соединения в табл. Рис. Таблица 1. Таблица 1. В ряду алкилформиагов критические температуры измерены всего для 7 соединений. Обращает на себя внимание тот факт, что только одно значение критической температуры получено относительно недавно г. XIX в рис. Таблица 1. Вещество Эксп Гс, К. Лиг. Вещество Эксп То К. Лит. Рис. С в алкильном фрагменте. К. Естественно, в такой ситуации сложно объективно подойти к выбору рекомендуемых величин. Поэтому при написании обзорной работы 2 Кудчадкер с соавторами рекомендовали, на наш взгляд, значения, которые представлялись им наиболее достоверными. Для изоалкилформиатов экспериментальные значения Тс представлены всего тремя значениями 4, К для изопропилформиата 7 1,4 К для изобутилформиата 2 и 7,8 К для изопентилформиата 6, которые получены в , и годах соответственно. Обращает на себя внимание тот факт, что в оригинальных работах погрешности измерений отсутствуют. Кудчадкер, Амброуз и Цонопулос в обзорной работе 2 года сохранили величины Тс практически в авторской редакции, однако сопроводили их оцененными величинами погрешностей. В результате на данный момент рекомендованы 2 52 К для изопропилформиата, 15 К для изобутилформиата и 88 К для изопентилформиата. На данный момент основной массив экспериментальных данных но критическим температурам кислородсодержащих соединений получен классическим визуальным ампульным методом ,5, который требует продолжительного пребывания исследуемого вещества в зоне высоких температур. Для алкилформиатов ампульный метод являлся единственным источником экспериментальных значений Тс представленных в литературе и полученных в конце XIX века. Наш опыт работы со сложными эфирами позволяет заключить, что основной причиной большого разброса в значениях, полученных разными авторами табл. Очевидно, что проверить надежность рекомендуемых величин можно только экспериментом, что и является одной из целей данной работы. Измерение критической температуры веществ осуществляют в основном визуально, наблюдая исчезновение и появление мениска при нагреве и охлаждении в герметичной ампуле. В частности, ,5 имеющихся сведений по Тс кислородсодержащих соединений получены именно таким методом. Зафиксировать температуру исчезновения мениска гораздо труднее, чем его появления, потому что эффект опалесценции возможен только при охлаждении исследуемого образца, а при нагревании процесс фазового перехода происходит не столь явно. Переход от гомофазного состояния сверхкритического флюида в гетерофазное в околокритической области сопровождается критическим жидкостьпар явлением опалесценцией, природа которого, описана во многих работах, например 9 . Современная аппаратура для измерения критических параметров, позволяющая визуально определить критическую температуру, принципиально не отличается от применяемой ранее. Первоначально, измерение температуры проводили с помощью ртутных термометров, сегодня, измерение температуры осуществляется термопарами или платиновыми термометрами сопротивления. Измерение давления происходит посредством использования упругих датчиков, таких как трубка Бурдона, диафрагмы или грузопоршневых манометров. Нагрев же осуществляют в термостатах оснащенных освещением и окнами для наблюдения. По мнению авторов работы 9 для стабильных соединений с лучшим современным оборудованием можно ожидать, что критическая температура визуальным методом будет измерена с точностью 0, К или даже лучше. Наш опыт, а также уровень воспроизводимости результатов разных лабораторий для одних и тех же объектов показывает, что данное значение точности измерений чаще является желаемой величиной, и представляет собой метрологические параметры измерительной аппаратуры.