Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск
Закономерности связи молекулярного строения дискотических соединений с проявлением термотропного мезоморфизма
  • Автор:

    Акопова, Ольга Борисовна

  • Шифр специальности:

    02.00.04, 02.00.03

  • Научная степень:

    Докторская

  • Год защиты:

    2009

  • Место защиты:

    Иваново

  • Количество страниц:

    502 с. : ил. + Прил.( с. 503-779 )

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы

СОДЕРЖАНИЕ
ТОМІ
ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. КАЧЕСТВЕННЫЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ВЛИЯНИЯ ХИМИЧЕСКОГО СТРОЕНИЯ ДИСКОПОДОБНЫХ СОЕДИНЕНИЙ НА ТЕРМОТРОПНЫЙ МЕЗОМОРФИЗМ
1.1. Связь молекулярного строения с проявлением мезоморфизма
каламитными мезогенами
1.1.1. Номенклатура и классификация каламитных мезогенов
1.1.2. Влияние особенностей молекулярного строения каламитных мезогенов на проявление мезоморфных свойств
1.1.3. Каламитные молекулы с нарушенной линейностью
1.2. Термотропный мезоморфизм соединений с дискотической формой молекул
1.2.1. Классификация и номенклатура мезофаз, формируемых дискотическими мезогенами
1.2.2. Основные химические классы дискотических мезогенов и влияние особенностей их молекулярного строения на проявление колончатого и нематического типов мезоморфизма
1.2.2.1. Производные шестичленных циклов с насыщенным и ненасыщенным ядром (1 группа)
1.2.2.2. Многокольчатые безметальные дискотические мезогены (2 группа)
1.2.2.3. Координационные соединения - дискотические метало-мезогены (3 группа)
1.2.2.4. Металл о органилы (4 группа)
1.2.2.5. Макроциклические полиэфиры, полиимины, каликсаре-
ны и другие макроциклы (5 группа)
1.2.3. Индукция / вариация мезоморфизма при участии специфических и некоторых других взаимодействий
ГЛАВА 2. КОЛИЧЕСТВЕННЫЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ВЛИЯНИЯ ХИМИЧЕСКОГО СТРОЕНИЯ ДИСКОТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ НА МЕЗОМОРФИЗМ, ВЫРАЖЕННЫЕ ЧЕРЕЗ МОЛЕКУЛЯРНЫЕ ПАРАМЕТРЫ
2.1. Молекулярная структура как основа конструирования дискотических мезогенов
2.2. Молекулярные дескрипторы и мезоморфизм органических соединений
2.3. Количественные молекулярные критерии поиска дискотических мезогенов
2.3.1. Классификационный ряд молекулярных параметров и классификационное правило отбора потенциальных дискотических мезоге-

2.3.2. Поиск информативных молекулярных параметров для выявления дископодобных нематогенов
2.3.3. Поиск количественных молекулярных характеристик, определяющих стеклование дискотических мезогенов
2.3.4. Расчет и анализ молекулярных параметров хиральных дискотических мезогенов
2.3.5. Моделирование, расчет и анализ молекулярных параметров дископодобных внутримолекулярных комплексов с переносом заряда
2.3.6. Прогнозирование колончатого и нематического мезоморфизма
у дископодобных соединений необычного строения
2.4. Построение моделей, расчет и анализ молекулярных параметров дискотических соединений различных химических классов с установленным типом мезоморфизма
2.4.1. Производные бензола и триазина
2.4.2. Полизамещенные производные трифенилена
2.4.3. Макроциклические соединения
2.4.3.1. Производные порфина
2.4.3.2. Полизамещенные краун-эфиры, полиимины, циклофаны
и цикловератрилены
2.5. Программный продукт СМР СЬетСагс1 для целей конструирования дискотических мезогенов: примеры его реализации
2.6. Построение моделей, расчет молекулярных параметров и прогноз мезоморфизма гипотетических дискотических соединений
2.6.1. Производные бензола, триазина и некоторых других гетероциклов
2.6.2. Полизамещенные бифенилы
2.6.3. Симметрично и асимметрично-замещенные производные трифенилена
2.6.4. Полизамещенные производные порфиринов
2.6.5. Краун-эфиры и некоторые другие макроциклы
2.6.6. Соединения с асимметрическим атомом углерода
ГЛАВА 3. СИНТЕЗ, ИЗУЧЕНИЕ И СРАВНИТЕЛЬНЫЙ АНАЛИЗ МЕЗОМОРФНОГО ПОВЕДЕНИЯ ДИСКОПОДОБНЫХ СОЕДИНЕНИЙ РАЗЛИЧНЫХ ХИМИЧЕСКИХ КЛАССОВ С ПРОГНОЗИРУЕМЫМ ТИПОМ МЕЗОМОРФИЗМА
3.1. Синтез и исследование мезогенности новых дископодобных соединений с прогнозируемым типом мезоморфизма
3.1.1. Производные бензола и триазина
3.1.2. Полизамещенные бифенилы
3.1.3. Симметрично- и асимметричнозамещенные трифенилены
3.1.4. Производные порфина
3.1.5. Макроциклические производные с краун-эфирными фрагментами
3.2. Сравнительный анализ мезоморфного поведения синтезированных соединений
ГЛАВА 4. ИЗУЧЕНИЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ РЯДА СИНТЕЗИРОВАННЫХ ДИСКОТИЧЕСКИХ МЕЗОГЕНОВ, ВАЖНЫХ ДЛЯ ПРАКТИЧЕСКОГО ИСПОЛЬЗОВАНИЯ
4.1. Поверхностные явления
4.1.1. Применение в хроматографии
4.1.2. Применение в трибологии
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА

степени на проявление мезоморфных свойств, при изменении строения каламитной молекулы: это - геометрические, дисперсионные, полярные и электронные компоненты. Рядом авторов были получены корреляционные зависимости, которые позволяют предсказывать мезоморфное поведение некоторых каламитных соединений. Однако учет на количественном молекулярном уровне образования внутри- и межмолекуляр-ных водородных связей, комплексов с переносом заряда, а также эффектов заместителей, приводящих к существенному изменению электронной структуры замещаемых фрагментов, все еще представляется затруднительным и рассматривается только на качественном уровне.
Выделим некоторые качественные особенности молекулярного строения палочкообразных соединений, влияющие на их мезоморфизм:
1. Число и строение жестких циклических фрагментов: увеличение их числа повышает термостабильность мезофазы, а наличие алициклических фрагментов приводит к расширению диапазона ее существования.
2. Мостиковые группы, удлиняя молекулу и повышая ее гибкость, снижают ее ме-зогенноегь; содержащие двойные связи более эффективны, чем с тройными связями. Мостиковые группы с двойными или тройными связями в ароматических соединениях несут большой мезогенный потенциал.
3. Концевые заместители с четным и нечетным числом углеродных атомов в гомологических рядах влияют на проявление чет - нечетного эффекта температуры просветления TN_>i, которая обычно выше у четных гомологов. Наиболее часто в качестве концевых заместителей используют следующие группировки: -OR, -R, -COOR, -OOCR, -OOCOR, -CH=CH-COOR, -CN, -COR, -N02, -Cl, -F, -Br, -J и др., где R - алкил. Низшие гомологи имеют более высокие температуры плавления, средние (4-8 атомов углерода) - самые низкие Tm, а затем она снова возрастает. Очень часто низшие гомологи формируют только нематическую фазу, средние - нематику и смектику, а высшие - только смекгическую(ие) фазу(ы). В целом наблюдается следующая последовательность концевых групп по их способности стабилизировать нематическую и холестерическую мезофазы: NHCOCI-I3 > CN > ОСН3 > N02 > Cl > Br > N(CII3)2 > CII3 > J, F > CF3 > Fl. Для смектической фазы A этот ряд выглядит несколько по-иному: NHCOCFI3 > 0 > Br> Cl > F > N(CH3)2 > СН3 > H > N02 > ОСН3 > CN.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.095, запросов: 962