Синтез и свойства некоторых арилацетиленовых спиртов и эфиров

• Автор: Хабиб, Рахман Тухи
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Баку
• Количество страниц: 154 c. : ил

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. МЕТОДЫ СИНТЕЗА, ХИМИЧЕСКИЕ И ПРАКТИЧЕСКИ

ПОЛЕЗНЫЕ СВОЙСТВА КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИХ АЛКИНИЛ

АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ Литературный

обзор .

1.1.Пути синтеза ацетиленовых спиртов ароматического ряда

1.2.Методы получения алкинилароматичбских

простых эфиров.

1.3.Химические превращения алкинилароматических спиртов и эфиров.

1.3.1.Реакции замещения ацетиленового атома

водорода.
1.3.2.Реакции присоединения к связи СС.
1.3.3.Реакции перегруппировки .
1.3.4.Реакции циклизации.
1.4.Практически важные свойзгва алкиннлароматических спиртов и эфиров.
1.4.1.Биологическая активность
1.4.2.Антикоррозионные свойства .
ГЛАВА П. СИНТЕЗ И СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ АРИЛАЦЕТИЛЕНОВЫХ
СПИРТОВ И ЭФИРОВ.
2.1.Синтез арилацетиленовых спиртов и эфиров. . .
2.2.Химические свойзтва арилацетиленовых спиртов
и эфиров
2.3.Практически полезные свойства ряда синтезированных арилацетиленовых спиртов и эфиров. . .
стр.
2.3.1. Антикоррозионное действие.
2.3.2. Ростостимулирующие свойства. .
2.3.3. Содействие флотации угля.
ГЛАВА Ш. ПОЛУЧЕНИЕ АРИЛАЦЕТИЛЕНОВЫХ ОКСИСОЩИНЕНШ
И ИХ ПРОИЗВОДНЫХ Экспериментальная часть
3.1. Основные исходные вещества.
3.2. Общие приемы, использованные при синтетических исследованиях
3.3. Методика проведения антикоррозионных испытаний синтезированный соединений. . .
3.4. Получение арилацетиленовых спиртов и
эфиров.
3.5. Превращения арилацетиленовых спиртов и эфиров. Синтез производных
3.5.1. Каталитическое ССп аминометилирование
3.5.2. Оаминометилирование
3.5.3. Взаимодействие реактива Иоцича с монохлорсиланами и карбонильными соединениями. . .
3.5.4. Гидросилилирование.
3.5.5. Кислотнокаталитическая гидратация.
3.5.6. Оалкилирование
3.5.7. Метилирование
3.5.8. Получение галогенопроизводных.
3.5.9. Получение ацеталей и цианэтоксипроизводных 2 3.5Основнокаталитическая внутримолекулярная
гетероциклизация.
ВЫВОДЫ.
ЛИТЕРАТУРА


В главе Ш изложены конкретные методики проведения экспериментов, приведены таблиц с физикохимическими характеристиками синтезированных соединений и их аналитическими данными. В приложении к диссертационной работе проведены акты испытаний синтезированных соединений в качестве ингибиторов кислотной коррозии, флотореагентов и росгостимуляторов. I. Разработаны пути синтеза новых кислородсодержащих алкинил
ароматических соединений спиртов и эфиров. К ним относятся одностадийное превращение пметоксифенилпропаргилкарбинола в труднодоступный иными путями оС анизилдигидрофуран образование 2винил5фенил1,3диоксалана из монопропаргилового эфира фенилэтиленгликоля. Получено и охарактеризовано физикохимическими и спектральными показателями ранее неизвестных ненасыщенных и насыщенных полифункционально замещенных соединении. Отдельные результаты проведенного исследования были доложены и обсуждены на У и У1 республиканских научных конференциях аспирантов вузов Азербайджана г. Баку, г. Республиканской научной конференции аспирантов г. Баку, г. Всесоюзной конференции Органические реагенты и товары бытовой химии на основе нефтехимического сырья г. Уфа, г. УП Всесоюзной конференции по химии ацетилена г. Ереван, г. По теме диссертации опубликовано 9 научных трудов 3 статьи в научных журналах и 6 сообщений в материалах конференций. Экспериментальные исследования выполнены на кафедре органической химии АзИНЕФТЕХШ им. М.Аэизбекова. Автор считает приятным долгом выразить искреннюю признательность своему научному руководителю проф. Караеву С. Ф. за неослабное внимание к исследованиям и ценные соеоты, а также воем сотрудникам лаборатории за помощь в проведении экспериментов. ГЛАВА I. В настоящем обзоре проанализированы и до возможности обобщены литературные данные по основным методам получения, химическим иинекоторым практически полезным свойствам арилацетиленовых спиртов и эфиров. На первый взгляд такая тематика обзора может показаться узкой. Однако, как нам представляется, она способствует лучшему пониманию и оценке наших собственных результатов и, в совокупности с последними, будет полнее освещена. Я Дз Яя0УН
Отмечается, что в зависимости от применяемого растворителя, выход целевых продуктов этой реакции колеблется в прадедах . Третичные р ацетиленовые спирты можно получить взаимодействием несимметричнозамещенных оксиранов с фенилацетиленидом лития в среде гексаметаполбензол. Так в качестве растворителя, были
использованы диалкилсульфоксиды, 4метилентетрагидропиран . Отмечен случай , когда этот путь синтеза ацетиленовых спиртов был применен без растворителя, причем выход продуктов реакции достигал . Согласно патентным данным , эту реакцию можно проводить и в присутствии цианидных форм анионообменных смол, получаемых добавлением цианидов металлов напр. УаУ к хлоридной форме анионообменной смолы. При этом выход целевых продуктов доходит до . Присоединение о, м и лдипропинилокси бензолов по карбонильной группе 1,2,5триметилпиперидона4 в среде полярных и неполярных алротонных растворителей в присутствии порошкообразного
И в зависимости от соотношения реагирующих компонентов . Реакция этинилирования ускоряется в присутствии тетрабутиламмонийбромида как катализатора фазового переноса и идет порой с количественными выходами . Из других методов получения ацетиленовых спиртов, получивших широкое препаративное использование следует отметить реакцию Иоцича, заключающуюся во взаимодействии карбонильных соединений с мономагнийгалоидпроизводными ацетилена. Аналогичным образом протекает расщепление 1,3диоксаланов,
что приводит к 6 оксиэтиловым эфирам фенилэтинилкарбинолов Показано что Пр1ар1тИШагнийбр0МИд также может расщеп
лять простую эфирную связь в 1,3диоксаланах. Действием комплекса Иоцича из прояаргилового эфира фенола
на карбонильные соединения синтезирован ряд ацетиленовых эфироспиртов типа
оооссеон
Синтезы арилацетиленовых спиртов можно реализовать также
на основе гриньяровских реагентов из арилгалогенидов . Так , Д. С другой стороны, можно исходить из лропаргильных реагентов Гриньяра и арилкарбонильных соединений.