Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск
Исследование влияния генезиса модифицированных скелетных никелевых и порошковых медно-никелевых катализаторов и добавок различных органических соединений на энантиоселективность гидрирования
  • Автор:

    Чернышева, Валентина Викторовна

  • Шифр специальности:

    02.00.03

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    1984

  • Место защиты:

    Москва

  • Количество страниц:

    110 c. : ил

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1.1. Физико-химические, каталитические и асиммет-ризующие свойства медно-никелевых порошковых катализаторов
1.2. Структура и физико-химические свойства скелетных никелевых катализаторов
1.3. Влияние pH модифицирующего раствора на энан-тиоселективность гидрирования
1.4. Ингибирование никелевых катализаторов каталитическими ядами (пиридином и тиофеном) и продуктом реакции
1.5. Ингибирование и энантиоселективность
1.5.1. Влияние степени конверсии на величину оптического выхода
1.5.2. Влияние растворителей и различных добавок на энантиоселективность гидрирования карбонильных соединений на диссимметричееких
N1 -катализаторах
Глава II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1. Исходные соединения
2.2. Получение катализаторов
2.2.1. Приготовление медно-никелевых катализаторов
2.2.1.а. Получение медно-никелевых катализаторов по
Сабатье (МНК-1)
2.2.1.6. Получение медно-никелевых катализаторов методом осаждения (МНК-2)
2.2.2. Получение скелетных никелевых катализаторов

2.3. Модифицирование катализаторов
2.3.1. Модифицирование медно-никелевых катализаторов
2.3.2. Модифицирование скелетных М'-катализаторов
2.4. Ингибирование катализаторов
2.5. Гидрирование этилацетоацетата
2.5.а. Гидрирование при атмосферном давлении
2.5.6. Гидрирование при повышенном давлении
2.6. Хроматографический анализ продуктов реакции
2.7. Поляриметрический анализ продуктов реакции
2.8. Измерение общей поверхности катализаторов
2.9. Рентгенофазовыйанализ катализаторов
2.10. Анализ катализаторов методом рентгеновской
фотоэлектронной спектроскопии
Глава III. РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТА И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
3.1. Энантиоселективная гидрогенизация этилацетоацетата на медно-никелевых катализаторах
3.2. Энантиоселективное гидрирование этилацетоацетата на диссимметрических скелетных никелевых катализаторах
3.3. Исследование энантиоселективного гидрирования на диссимметрических никелевых катализаторах в условиях торможения продуктами и ингибирования каталитическими ядами
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА
В последние годы потребность в оптически активных соединениях резко возрасла. Наиболее перспективным способом их получения является гидрирование прохиральных субстратов на диссимметрических гетерогенных катализаторах. В настоящее время процессы, протекающие с участием диссимметрических N1-катализаторов, наиболее изучены. Однако до сих пор имеется чрезвычайно мало сведений относительно взаимосвязи генезиса катализаторов с их асимметризующим эффектом.
Так, для скелетных №-катализаторов вопрос о влиянии способа приготовления, а именно условий выщелачивания исходного №-А£ сплава на энантиоселективность гидрирования достаточно изучен.
Но при этом до сих пор не исследовано влияет ли состав и технология получения исходных Ий-А1 сплавов на асимметризумцие свойства модифицированных оптически активными соединениями скелетных /^-катализаторов, приготовленных в одинаковых условиях выщелачивания.
Известно, что медно-никелевые катализаторы, модифицированные /ЭД-(+)-винной кислотой, проявляют энантиоселективность в гидрогенизации этилацетоацетата. Однако влияние условий приготовления катализаторов, их модифицирования и условий гидрирования на оптический выход также изучено недостаточно.
В этой связи выяснение влияния генезиса модифицированных катализаторов на основе Д/а - на протекание энантиоселективного гидрирования представляется актуальной задачей.
Ранее было показано, что величина оптического выхода может изменяться в ходе реакции. Эти данные можно объяснить, допустив наличие на поверхности катализаторов модифицированных и немоди-фицированных центров и возможность избирательной адсорбции на них продуктов реакции. Поэтому исследование влияния продукта реакции и различных ингибирующих добавок на энантиоселективность гидриро-

Рис. 13. Зависимость степени конверсии (I) и оптического выхода (2) от состава МНК-1А, модифицированных 5-фенилаланином. Условия гидрирования:
0,5 г кат., 10 мл ЭАА, температура . гидрирования 130°.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.102, запросов: 962