Фитоэкдистероиды Serratuala coronata и трансформации 20-гидроксиэкдизона и его ацетонидов под действием трифторуксусного ангидрида

• Автор: Галяутдинов, Ильгиз Васимович
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Уфа
• Количество страниц: 81 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ.
Введение

Глава 1. Литературный обзор.

Экдистероиды растений рода

выделение, идентификация и химические превращения

1.1. Выделение, идентификация и биологическая

активность фитоэкдистсроидов растений рода

1.2. Трансформации экдистероидов.

Глава 2. Обсуждение результатов.

2.1. Выделение, идентификация и биологическая

активность фитоэкдистсроидов из растения .

2.1.1. Новый способ выделения фнтоэкдистероидов.
Выделение экдистероидов из растения .
2.1.2. Идентификация выделенных фнтоэкдистероидов
2.1.3. Диссоциативный захват электронов молекулами гидроксиэкдизона.
2.1.4. Биологическая активность
выделенных фнтоэкдистероидов.
2. 2. Трансформации гидроксиэкдизона.
2.2.1 Взаимодействие гидроксиэкдизона с
з риф горуксусным ангидридом в хлороформе
2.2.2. Взаимодействие ацетонидов гидроксиэкдизона с трифторуксусным ангидридом в хлороформе
в присутствии пиридина.
Глава 3. Экспериментальная часть
3.1. Выделение фнтоэкдистероидов
из .
3.2. Трансформации гидроксиэкдизона
под действием трифторуксусного ангидрида
3.3. Взаимодействие ацетонидов гидроксиэкдизона
с трифторуксусным ангидридом
Выводы.
Литература


С целью выявления доступного источника фитоэкдистероидов и, в первую очередь гидроксиэкдизона как гормона линьки, метаморфоза и других стадий развития членистоногих, а также как основы для медицинских препаратов, нами исследовано растение вида БеггашЬ согопаш серпуха венценосная, произрастающее на территории Башкортостана. На базе природного гидроксиэкдизона предполагалось также изучить некоторые синтетические трансформации зкдистероидов как наиболее перспективный путь к более труднодоступным представителям зкдистероидов и их аналогам потенциальным биологически активным соединениям. В результате проведенных исследований установлено, что произрастающая в Башкирии серпуха венценосная может рассматриваться как весьма перспективный источник гидроксиэкдизона. Разработан новый эффективный метод его выделения 1. Наряду с гидроксиэкдизоном выделен и идентифицирован ряд характерных для ЗеггаЫа согопаа минорных фитоэкдистероидов экдизон, полиподин В, аюгастерон С, впервые обнаружены в данном виде растений Оацетилгидроксиэкдизон и таксистерон, а также новый фитоэкдистероид 2дезокси3эгы4Дгидроксиэкдизон, названный нами коронатастсроном. На примере гидроксиэкдизона продемонстрирована перспективность массспектроскопии диссоциативного захвата электронов для исследования структуры зкдистероидов. Исследованы превращения гидроксиэкдизоиа под действием трифторуксусного ангидрида. Установлено, что при проведении реакции в хлороформе происходит направленная стереоспецифическая дегидратация гидроксиэкдизона по ,гидроксилам с получением природного шидастерона ,ангидрогидроксиэкдизона. Найден метод избирательной защиты ,вицинальных гидроксилов экдистероидов под действием борфтористоводородной кислоты в ацетоне. Этим методом получены ,моноацетониды гидроксиэкдизона и аюгастерона С. Установлено, что в условиях, аналогичных применяемым для получения ацетатов, а именно, при действии три фтору ксусного ангидрида в присутствии пиридина трифторацетилирования гидроксильных групп гидроксиэкдизона не происходит. К такому же результату приводит взаимодействие ,ацетонида гидроксиэкдизона с избытком трифторуксусного ангидрида в присутствии пиридина. Работа выполнялась как плановая в Институте нефтехимии и катализа АН РБ и УНЦРАН при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований фант 1а. Автор выражает благодарность членкорреспонденту РАН Джемилеву У. М. за проявленный интерес к работе, а также д. Балтаеву У. А., предложившему при постановке темы диссертационной работы в качестве перспективного источника фитоэкдистероидов растение йеггаШ1а согопаа, произрастающее на территории Башкирии. ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. ЭКДИСТЕРОИДЫ РАСТЕНИЙ РОДА ЯЕЯЯЛТиЬЛ ВЫДЕЛЕНИЕ, ИДЕНТИФИКАЦИЯ И ХИМИЧЕСКИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ. Экдистероиды довольно широко распространены в растительном мире 1. Из обследованных видов флоры Японии активность гормона линьки насекомых биотест па поедание с использованием СИИо яирргеззаз обладали экстракты 5. Как правило, растение содержит не один экдистсроид, а набор коктейль, включающий основной и минорные компоненты 4. С помощью комбинации хроматографических методов эти соединения могут быть выделены 5,6 и идентифицированы с помощью различных физикохимических и спектральных методов 7,8. Для аналитического и препаративного разделения экдистероидов наиболее эффективным является метод ВЭЖХ. Поскольку экдистероиды полярные соединения, как правило, используют обращеннофазовую препаративную ВЭЖХ с использованием Спривитых силикагелевых колонок. В качестве подвижных фаз используют двух или трехкомпонентные систем,I. Наиболее часто используемыми являются системы изопропанолвода 9 эффективна при разделении 5а и 53изомсров, метанолвода и ацетонитрилвода эффективна при разделении За и Зризомеров . Нормальнофазовую ВЭЖХ применяют для разделения малонолярных экдистероидов с использованием колонок 2огЬах51. В качестве подвижных фаз эффективны системы растворителей дихлорметанизопропанолвода , изооктанизопропанолвода , хлороформэтанол , хлороформметанол . Наиболее информативными при установлении структуры экдистероидов являются методы ЯМР 1Н и С, а также масссиектрометрия 7.